179018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2H-2,3-benzodiazepin-származékok előállítására
15 179018 16 C19H20N2O4 = 340,4. Op.: 254-255 °C-on bomlik (dimetilformamid-vízből). A brómhidrát (C19H2 iN204]Br) bomláspontja 206—208 °C (etilacetátból). 43. példa l-(3-metoxi-4-hidroxi-fenil)-4-metil-5-etil-7,8-dihidroxi-5H-2,3-benzodiazepin C19H20N2O4 = 340,4. Op.: 252-253 °C-on bomlik (dimetilformamid-vízből). Hidrogénszulfát sója (Ct 9 H21 N204]HS04) 195-198 °C-on bomlik (etilacetátból). 44. példa 1 -(3,4-dihidroxi-fenil)-4-metil-5-etil-7,8- -dihidroxi-5H-2,3-benzodiazepin C18H18N204 =326,3. Op.: 250-251 °C-on bomlik (dimetilformamid-vízből). Sósavas sója (Ci8Hi9N204C1) 268—270 °C-on bomlik (izopropanolból). 45. példa l-(3,4-dimetoxi-fenil)-4-metil-5-etil-7-acetoxi--8-metoxi-5H-2,3-benzodiazepin 1,84 g (5 mmól) l-(3,4-dimetoxi-fenil)-4-metil-5- -etil-7-hidroxi-8-metoxi-5ü-2,3-benzodiazepin (38. példa vegyülete) 5 ml vízmentes piridines szuszpenziójához 20-25 °C-on 0,74 g (7,5 mmól) ecetsavanhidridet adva a reakcióelegy kissé melegszik és gyorsan oldat keletkezik. A 20 órán keresztül 20-25 °C-on tartott reakcióelegyből a cím szerinti vegyület 50 ml vízzel kicsapható. Nyerstermék: 1,88 g (91,5%). Op.: 171-175 °C. C23H26N205 =410,487. Izopropanolból való átkristályosítás után az op. 175-176 C-ra emelkedik. Ugyanezt a terméket kapjuk, ha acetilezőszerként acetilkloridot alkalmazunk, továbbá, ha a piridines közeget trietilaminnal vagy alkálikarbonátot tartalmazó benzollal, acetonnal vagy dimetilformamiddal helyettesítjük. 46. példa l-(3-metoxi-4-acetoxi-fenil)-4-metil-5-etil-7--metoxi-8-acetoxi-5H-2,3-benzodiazepin A 40. példa vegyületének 5 mmólját (1,77 g) 1,48 g (15 mmól) ecetsavanhidriddel a 45. példa szerint acilezve és feldolgozva 2,1 g (96%) 168— —176 C-on olvadó nyers cím szerinti vegyületet kapunk. C24H26N206 =438,498. Op.: 178 —180 UC (izopropanolból). 47. példa 1 -(3-acetoxi-4-metoxi-fenil)-4-metil-5-etil-7 - -acetoxi-8-metoxi-5H-2,3-benzodiazepin A 46. példa szerint dolgozva, de 1,77 g (5 mmól) 41. példa vegyületéből kiindulva, 2,12 g (97%) 160-168 °C-on olvadó cím szerinti nyersterméket kapunk. C24H26N206 =438,498. Op.: 168—170 °C (izopropanolból). 48. példa l-(3,4-diacetoxi-fenil)-4-metil-5-etil-7--acetoxi-8-metoxi-5H-2,3-benzodiazepin 1,70 g (5 mmól) l-(3,4-dihidroxi-fenil)-4-metil-5- -etil-7-hidroxi-8-metoxi-5H.-2,3-benzodiazepin (42. példa vegyülete) 5 ml vízmentes piridines szuszpenziójához 2,22 g (22,5 mmól) ecetsavanhidridet adva és a továbbiakban a 45. példa szerint eljárva 2,3 g (98,5%) 144-152 °C között olvadó cím szerinti nyersterméket kapunk. C2sH26N207 =466,509. Op.: 153—155 °C (izopropanolból). 49. példa l-(3-metoxi-4-acetoxi-fenil)-4-metil-5-etil-7,8-diacetoxi-5H-2,3-benzodiazepin Mindenben a 48. példa szerint eljárva, de kiindulási benzodiazepin-származékként a 43. példa vegyületetét véve, 2,2 g (94,5%) nyers triacetil-származékot kapunk. Op.: 155—161 °C. C2sH26N207 =466,509. Op.: 162—164 °C (izopropanolból). 50. példa 1 -(3,4-diacetoxi-fenil)-4-metil-5-etil-7,8- -diacetoxi-5 H-2,3-benzodiazepin 5 mmól (1,63 g) 44. példában leírt vegyület acetilezését a 45. példa szerint 2,96 g (30 mmól) ecetsavanhidriddel végezve 2,4 g (97,5%) 116-120 °C-on olvadó nyers triacetil-származékot kapunk. C26H26N208 =494,520. Op.: 120—122 °C (izopropanol-vízből). 51. példa 0,44 g l-(4-metoxi-3-acetoxi-fenil)-4-metil-5-etil- -7-acetoxi-8-metoxi-5H-2,3-benzodiazepin, (47. példa vegyülete) 8 ml etanol, 8 ml víz és 0,4 g káliumhidroxid 15 percen keresztül nitrogén atmoszférában keverve, 50 ml 20%-os nátriumklorid-oldattal és 0,6 g ammóniumkloriddal elegyítve, a kiválás izolálás után 7,5 ml 20%-os dimetilformamidból átkristályosítva, 0,23 g, 210-212 uC-on bomló tiszta l-(4-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
