178986. lajstromszámú szabadalom • 3-Alkoxi-benzo- 1,2,4- triazinokat tartalmazó fungicid és baktericid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 178986 6 kát, -fluoridokat, -acetátokat stb-. alkalmazhatunk. Amennyiben a (III) általános képletű alkoholt fémalkoholátja alakjában visszük reakcióba, savmegkötőszert nem kell adagolnunk, A fémalkoholátokat célszerűen nátrium- vagy kálium-alkoholátként a megfelelő (III) általános képletű alkoholban képezzük, Eljárhatunk azonban úgy is, hogy az alkoholátot az alkoholból és például elemi alkálifémből, alkálifém-hidridből vagy alkálifém-amidből közömbös oldószerben előállítjuk, majd oldott vagy nem oldott formában reagál tatjuk. Az alkálifém-alkoholátokon kívül egyéb fémalkoholátokat, például magnézium-alkoholátokat is alkalmazhatunk, A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában 0° és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Általában a reakciókomponenseket ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk, vagy a (III) általános képletű alkohol feleslegében vezetjük le a reakciót. A savmegkötőszer szintén legalább az ekvimoláris mennyiségben kell, hogy jelen legyen. Általában légköri nyomáson végezzük a reagáltatást, zárt edényben a reakció azonban az oldószer mindenkori saját nyomásán is végbemehet. A b) eljárásváltozat szerint dolgozva (IV) általános képletű 3-alkoxi-benzo-l,2,4-triazin-l-oxidokat redukálunk. Nem minden ismert redukálószer alkalmas, a redukálószerek egy része ugyanis nem reagálna, egy másik része a kiindulási anyagot egészen a 3-alkoxi-1,2-dihidro-benzo-1,2,4-triazinná redukálja. Az alkalmas redukálószerek közül a cinkport részesítjük előnyben, amikor enyhén savas közegben, például híg ecetsavban vagy vizes ammónium-klorid oldatban végezzük a redukálást. Oldószerként a b) eljárásváltozatnál vízzel elegyedő oldószereket, például rövidszénláncú alkoholokat, így metanolt, etanolt vagy izopropanolt adagolhatunk, A redukálást 10 és 100 € közötti, előnyösen 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A b) eljárásváltozat szerinti redukciót katalitikus hidrogénezésként is elvégezhetjük. Ez esetben a (IV) általános képletű vegyületet szerves oldószerben, így alkoholban, éterben, dioxánban, tetrahidrofuránban stb. feloldjuk, katalizátorként az ismert, nikkel-, kobalt-, palládium-, platina- vagy ródiumbázisú katalizátorok alkalmasak, előnyösen azonban az olcsó Raney-nikkel katalizátort alkalmazzuk 0,01—5 mól% mennyiségben. A hidrogénezést általában zárt edényben, 0-2,5 MPa hidrogénnyomás mellett végezzük, A hőmérséklet 0 és 100 °C közé esik, előnyösen azonban 20-60 °C-on redukálunk. A c) eljárásváltozat szerint 3-alkoxi-1,2-dihidrobenzo-1,2,4-triazinokat kíméletes körülmények között oxidálunk. Oxidálószerként az alábbi vegyületek jönnek szóba: hidrogénperoxid, több vegyértékben előforduló fémek magasabb vegyértékű alakjai, előnyösen vas-III-vegyületek, például kálium-hexaciano-ferrát(III). Az oxidálószert legalább ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. Az oxidálást vizes közegben végezzük, ahol rövidszénláncú alkoholokat is adagolhatunk, az oldódás elősegítésére, Az oxidálást 0 és 100 C közötti, előnyösen 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten vezetjük le. Az (I) általános képletű új hatóanyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 3-metoxi-7-klór-benzo-1,2,4-triazin, 3-etoxi-7-klór-benzo-1,2,4-triazin, 3-propoxi-7-klór-benzo-l,2,4-triazin, 3-izopropoxi-7 -klór-benzo-1,2,4-triazin, 3-butoxi-7 -klór-benzo-1,2,4-triazin, 3-izobutoxi-7 -klór-benzo-1,2,4-triazin, 3-(szek-butoxi)-7-klór-benzo-l,2,4-triazin, 3-(hexil-oxi)-7 -klór-benzo-1,2,4-triazin, 3-metoxi-7-bróm-benzo-l,2,4-triazin, 3-izopropoxi-7 -jód-benzo-1,2,4-triazin, 3-etoxi-7-metoxi-benzo-l,2,4-triazin, 3-metoxi-7-etoxi-benzo-l,2,4-triazin, 3-metoxi-7-trifluormetil-benzo-1,2,4-triazin. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyieteknek erős fungitoxikus és baktericid hatása van. A baktériumok és gombák pusztításához szükséges koncentrációban a vegyületek kultúrnövényeket nem károsítanak, melegvérűekre kifejtett toxicitásuk alacsony, Ezért növényvédőszerek hatóanyagaként, gombák és baktériumok pusztításához alkalmasak. A növényvédelemben fungitoxikus hatóanyagokat a Plasmodiphoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes, Deuteromycetes fajták pusztítására használnak. Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények a föld feletti növényrészeket és föld alatti növényrészeket károsító gombák és baktériumok, valamint a magokon keresztül fertőző kórokozók pusztítására alkalmazhatók. Különösen kiemelkedő a hatásuk a Drechslera fajhoz (többnyire Helminthosporumnak nevezett) tartozó gombák, továbbá a Puccinia, Rhizoctonia, Pythium, Verticillium, Pyricularia és Pellicularia fajták ellen. Ugyancsak kiemelkedő a Xanthomonas oryzae baktérium, egy igen elterjedt ázsiai rizsbetegségnek a kórokozója elleni, továbbá a Xanthomonas vasicatoria, Pseudomonas-fajok és Erwinia-fajok elleni hatás. A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókka, porokká, pasztákká és szemcsékké alakíthatjuk. A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeveijük, amikor adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy díszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben vivőanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez, Folyékony oldószerként gyakorlatilag minden szerves oldószert alkalmazhatunk, lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így benzol, toluol, xilol vagy alkil-naftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakdók, továbbá alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok észterei és éterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-ke-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
