178950. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralkil-imidazol-származékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gombaölő készítmények
11 178950 12 6. példa l.[ß^p.jnetil-szulfonil-fenil)-hexil]-inüdazol (20. sz. vegyület) 5 7,0 g (0,021 M) "1 -[/3-(p-metil-tiofenil)-hexil]-imidazol-salétromsavsót 75 ml jégecetben oldunk és cseppenként, 10° alatt 8,0 g (0,083 M) 35%-os hidrogén-peroxid-oldatot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 1 óráig keverjük, 1 óráig gőzfürdőn melegít- 10 jük, majd jeges vízbe öntjük. Az oldatot lakmusz jelenlétében nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk és a terméket éterrel kivonjuk. Az éteres kivonatot salétromsavval kezelve a só olaj alakjában kiválik, amelyhez nátrium-liidroxidot 15 adunk. A kapott terméket éténél extrahálva és a kivonatot bepárolva 2,1 g (25%) metil-szulfonil-terméket kapunk. 20 7. példa 1 - [|3-(p-nitro-fenil)-hexil]-inüdazol (22. sz. vegyület) 25 20 ml salétromsav és 10 ml kénsav elegyéhez 5°-on lassan 10 ml kénsavban oldott 10,0 g (0,044 M) 1 - (0 - f e n i 1 -hexil)-imidazolt adunk. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és az olajos termék kiválik. A savas oldatot dekán- 30 táljuk és a maradék olajat vízzel mossuk, majd híg nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A terméket éterrel kivonjuk, szárítjuk és salétromsavval kezeljük. A kivált sót aceton/éter-elegyből átkristályosítva 4,8 g 98—100°-on olvadó terméket kapunk. A sót 35 híg nátrium-hidroxid-oldattal kezelve szabad bázis formájú terméket kapunk. 1 -[0-(p-amino-fenil)-hexil]-imidazol (23. sz. vegyület) 1 -0-(2,4-diklór-fenil)-hexil-imidazolt adunk 5° alatti hőmérsékleten. A reakcióelegyet 0,5 óráig keveijük majd jeges vízbe öntjük. Az elvált olajos anyagot à híg savas oldat dekantálása útján izoláljuk. A maradékot mossuk és ammónium-hidroxid-oldattal kezeljük. A szerves terméket éterrel kivonjuk, a kivonatot megszárítjuk és száraz hidrogén-kloriddal kezeljük. A kivált hidrogénklorid-sót leszűrve 9,4 g nyersterméket kapunk. Az anyag 2,7 g-ját metanolból átkristályosítva 1,8 g tisztított hidroklorid-sót kapunk, olvadáspont 99—100° 10. példa 1 -[0-(2,4-dimetil-fenil)-hexil]-imidazol (36. sz. vegyület) 1. 2-(2,4-dimetil-fenil)-hexan-l-ol 0°-on nitrogénatmoszférában tartott 173 g (1,63 M) m-xilol és 78,0 g (0,30 M) ón(IV)-klorid elegyéhez keverés közben, cseppenként 50 g m-xilolban oldott 30,0 g 1,2-epoxi-hexánt adunk. Az exoterm reakció hőmérsékletét 3°-on tartjuk az adagolás sebességének szabályozása útján. A hozzáadás befejezése után a 223 g (2,0 M) m-xilolt tartalmazó reakcióelegyet 30 percig 0°-on keveijük, majd jéghideg tömény sósavoldatba öntjük. A vizes és a szerves réteget elválasztjuk. A vizes fázist etil-éterrel extraháljuk és a kivonatot egyesítjük az előző szerves frakcióval. Ezen egyesített szerves anyagot egymás után vízzel, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és újra vízzel mossuk. Az etil-éterből és a nem reagált m-xilolból álló szerves oldószerelegyet szárítás után forgó bepárlón eltávolítjuk. A maradékot vákuumban szakaszosan ledesztilláljuk. A harmadik frakció (112°/0,5 Hgmm) színképi és analitikai adatok alapján a kívánt terméknek felel meg. A kitermelés 35,6 g (57,6%). 5,0 g (0,0183 M) 1 -[/Hp-nitro-fenil)-hexil]-imidazolt 50 ml metanolban oldunk és 2,0 g 45 tömény sósavoldatot adunk hozzá. Az oldatot visszafogásig melegítjük és 5 perces időközökben 4 x 1 g vasport adunk hozzá, majd a keveréket visszafolyatás közben 14 óráig forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük és vízbe öntjük. A szerves anyagot 50 toluollal kivonjuk, szárítjuk és bepároljuk, 4,5 g nyersterméket kapunk. Az olajat éterben oldjuk és az oldatot salétromsavval kezeljük. A só alakjában kivált olajat híg nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, éterrel extrahál- 55 juk és bepároljuk, 3,5 g imidazolterméket kapunk. 9. példa 1' [ß-(2,4-diklói -5 -nitro-fenü)-hexil] - -imidazol (24. sz. vegyület) m40inÚuialétrOinsav és 10h* kénsav elegyéhez u ml kénsavban oldott 14,8 g (0,0498 M) 65 6 2. l-[(3-(2,4-dimetil-fenil)-hexil]-imidazol Az imidazolt a fenti alkoholból állítjuk elő az 1. példa 3. és 4. pontja szerint. 11. példa l-[a-(2,4-diklór-benzil)-pentil]-imidazol (56. sz. vegyület) 1. a-(2,4-diklór-benzil)-pentan-1 -ol 150 ml éterben szuszpendált 7,5 g (0,384 M) magnézium-forgácshoz 10,0 g (0,051 M) ®'2> -triklór-toluolt és néhány jódkristályt adunk, jód színének eltűnése után a reakcióelegyet v*®zf folyásig melegítjük és még 50 ml éterben ol 0 58,0 g o-2,4-triklór-toluolt adunk hozzá, ^ ütemben, hogy a visszafolyás fennmaradjon. A re cióelegyet visszafolyatás és keverés közben 2 forraljuk és lehűtjük. Hozzáadunk 17,0g (0,1“' '
