178910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diszubsztituált-4-oxo-4H-pirido[1,2-a] pirimidinek előállítására
19 178910 20 bonil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]piriirüdin hozama 42%. Etanolból kristályosítva 95—96 C-on olvad. A 17. példa szerint készült vegyülettel nem ad olvadáspont depressziót. 19. példa 0,01 mól 2,6-dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 20 ml acetonban oldunk, majd 0,03 mól metil-jodidot hozzáadva bombacsőben 24 órán át 150° C-on tartjuk. Az oldatot 10ml-re pároljuk és 24 óráig állni hagyjuk. A kivált l,2,6-trimetil-3-metil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinium-jodid hozama 86%. Etanolból kristályosítva 203—206 °C-on olvadó sárga kristályokat nyerünk. Analízis a C13Hi71N20 képlet alapján: számított: C =45,37%, H =4,98%, talált: C =45,16%, H =4,81%. 20. példa 0,02 mól 2-metil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint a 6. példa szerint redukálva, katalizátorként Raney-nikkelt alkalmazva 95%, 10% palládiumfém-tartalmú palládium-csontszén katalizátort alkalmazva 97%-os hozammal jutottunk a színtelen viszkózus 2-metil-3-etil-6,7,8,9-tetrahidro-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidinhez, mely 146-148 °C/6 Hgmm-en desztillálható. A termék rövid állás után bekristályosodik. Analízis a Cj !Hj 6N20 képlet alapján: számított: C = 68,72%, H = 8,39%, talált: C = 67,67%, H = 8,40%. 21. példa 0,01 mól 2,6-dimetil-3-etil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidint 20 ml acetonban oldunk, majd 0,03 mól metil-jodidot hozzáadva bombacsőben 150°C-on tartjuk 24 órán át. Az oldatot szárazra pároljuk, majd 15 ml metanolban oldjuk és hozzáadjuk 0,05 mól nátrium-bórhidrid 10 ml vízben készült oldatát, 4-óra állás után a metanolt lepároljuk, majd a vizes részt háromszor 20 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves részt szárítás után bepároljuk és a kapott olajhoz 10 ml sósavval telített etanolt adunk. A kapott l,2,6-trimetil-3-etil-l,2,3,6,7,8,9,9a- oktahi dro-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-hidroklorid éterrel eidörzsölve kristályosodik, Aceton-éter elegyből kristályosítva 41%-os hozammal fehér kristályos anyagot nyerünk, mely 206 °C-tól szublimál. Analízis a C,ÄH;<vKT20 • HCl képlet alapján: számított: C =60,81%, H =8,24%, Cl = 13,81%, talált: C =60,54%, H =8,12%, Cl = 13,96%. 22. példa 10 g 3-etil-2,6-dimetil-4-oxo-4H-pirido [ 1,2-aJpirimidint 100 ml etanolban oldunk és 12 g fumársav 100 ml etanollal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet forrásig melegítjük, majd hűtés közben kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, kevés etanollal mossuk, szárítjuk. 12,5 g (78,5%) di-(2,6-dimetil-3-etil- 4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinium)-fumarátot kapunk, amely etanolból kristályosítva 185—186 °C-on olvad. Analízis a C28H32N406 képlet alapján: számított: C =64,60%, H =6,20%, N = 10,76%, talált: C = 64,35%, H = 6,24%, N = 10,40%. 23. példa 10 g 3-etil-2,6-dimetil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimídint 100 ml etil-metil-ketonban melegítés közben oldunk és 12 g maleinsav 100 ml etil-metil-ketonnal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet forrásig melegítjük, majd hűtés közben kristályosítjuk. A' kivált kristályokat szűrjük, kevés etil-metil-ketonnal mossuk. 14,0 g (87,9%) hidrogén-(2,6-dimetil-3-etil-4- -oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidinium)-maleinátot kapunk, amely etanolból átkristályosítva 137—138 °C-on olvad. Analízis a Ci6H18N205 képlet alapján: számított: C =60,36%, H=5,70%, N = 8,80%, talált: C =60,35%, H =5,72%, N = 8,65%. 24. példa 10 g 3-etil-2,6-dimetil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidint 100 ml acetonban melegítés közben oldunk és 7 g szalicilsav 100 ml acetonnal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet forrásig melegítjük, majd hűtés közben kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, acetonnal mossuk, szárítjuk. 11,5 g (67,6%) hidrogén-(2,6-dimetil-3-etil4-oxo-4H-pirido [1,2-a]pirimidinium)-szalicilátot kapunk, amely etanolból kristályosítva 126-128 °C-on olvad. Analízis a C19H20N2O4 képlet alapján: számított: C =67,04%, H=5,92%, N = 8,22%, talált: C = 67,50%, H = 5,94%, N = 8,25%. 25. példa 10 g 3-etil-2,6-dimetiî-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint 30 ml etanolban melegítés közben oldunk és 19,2 g citromsav 100 ml etanollal készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyet forrásig melegítjük, majd hűtés közben kristályosítjuk. A kivált kristályokat 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
