178904. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatóanyagként 4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)-4,5-dihidro-1,2,4 triazin-5-ont és diklór-acetamid-tipusú antidotumot tartalmazó herbicid készítmények, valamint antidotum készítmények
7 178904 8 1,8 ml víz ki nem desztillál. A reakdóelegyet azután lehűtjük és 11 g 40%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá, majd külső sós-jég hűtés mellett 14,7 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után szobahőmérsékleten még két óráig reagáltatunk. Utána az elegye! előbb sósavas vízzel, majd vízzel mossuk, s a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. 17,2 g (0,064 mól) fehér porszerű szilárd anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva fehér kristályos anyagot kapunk 149—151 °C olvadásponttal. A vegyület szerkezetét infravörös színképe bizonyítja. Analízis: számított: C =44,77%, N = 5,22%, S =11,95%, Cl =26,43%, mért: C =44,51%, N = 5,31%, S =12,15%, Cl = 26,25%. 3. példa N-Diklór-acetil-8-metil-l -oxa-4-aza-spiro-{4,5]-dekán előállítása (3. sz. vegyidet) 11,2 g (0,1 mól) 4-metil-ciklohexanont és 6,1 g (0,1 mól) etanol-amint 100 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 1,8 ml víz ki nem desztillál. A reakdóelegyet ezután lehűtjük, majd 8 g (0,1 mól) piridint adunk hozzá, a külső sós-jeges hűtés mellett 14,7 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk hozzá. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 20,7 g (0,078 mól) rózsaszínű, kenőcsös anyagot kapunk, amelyet absz. etanolból átkristályosítva 119-120 °C- on olvadó fehér, kristályos anyagot kapunk. A vegyidet szerkezetét infravörös színképe igazolja. Analízis: számított: C =49,63%, N =5,26%, Cl = 26,64%, mért: C =49,45%, N =5,35%, Cl = 26,92%. 4 4. példa N-Diklór-acetil-l-oxa-5-aza-spiro-[5,5]-undekán előállítása (8. ez. vegyidet) 17,6 g (0,18mól) dklohexanont és 11,2g (0,15 mól) 3-amino-propanoit 50 ml benzolban a keletkező víz folyamatos elvétele mellett addig forralunk, amíg 2,7 ml víz kidesztillál. A reakdóelegyet lehűtjük, 16 g 40%-os (0,165 mól) vizes nátriumhidroxid oldatot adunk hozzá és külső sós-jeges hűtés mellett 22,1 g (0,15 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. A továbbiakban a 2. példa szerint eljárva 15,7 g (0,059 mól) zöldesfehér kristályos anyagot kapunk, amely absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos anyaggá válik. Op.: 111—112 °C. Szerkezetét infravörös színképe bizonyítja. Analízis: számított: C =49,63%, N =5,26%, Cl = 26,64%, mért: C =49,52%, N =5,32%, Cl = 26,45%. A többi — az I. táblázatban ismertetett - ,'T) általános képletű vegyidet az ismertetett példákhoz hasonló módon állítható elő, s fizikai állandóikat (olvadáspont illetve törésmutató) a táblázat tartalmazza. 5. példa N-Diklór-acetil-l-oxa-4-aza-spiro-[4,5]-dekán előállítása (1. sz. vegyidet) Az 1. példában intermedierként kapott l-oxa-4- -aza-spiro-[4,5]-dekán-ból 14,12 g-ot (0,1 mól) 50 ml metilénkloridban oldunk, hozzáadunk 10,2 g (0,1 mól) trietil-amint, majd külső sós-jeges hűtés mellett 14,8 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridot csepegtetünk bele. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a keletkezett trietil-amin-hidroklaridot vízzel kimossuk, a metüén-kloridos oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Sárgásbarna anyagot kapunk, súlya 17,6 g (0,069 mól). A nyersterméket absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályos terméket kapunk, melynek olvadáspontja 105,5-107 °C. A vegyidet szerkezetét IR színképe igazolja. 6. példa N-Diklór-acetd-1 -oxa-4-aza-spiro-[4,5 ]-dekán előállítása (1. sz. vegyidet) 17,2 g (0,1 mól) N-(diklór-acetil)-etanol-amint, 11.8 g (0,12 mól) dklohexanont és 0,2 g p-toluol-szulfonsavat 100 ml toluolban a keletkező víz folyamatos kidesztillálása mellett addig fonalunk, amíg 1.8 ml (0,1 mól) víz ki nem desztillál. Ezután a reakdóelegyet lehűtjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az így nyert, kissé kásás terméket hexánnal mossuk, így 18,2 g (0,072 mól) sárgásbarna, kristályt« anyagot kapunk. Az anyagot absz. etanolból átkristályosítva fehér, kristályt« terméket kaptunk, amelynek olvadáspontja 105—106,5 °C. A vegyidet szerkezetét ÍR színképe igazolja. 5 10 15 20 2‘5 30 35 40 45 50 55 50 65
