178895. lajstromszámú szabadalom • Két herbicid hatóanyagot és antidotumot együttesen vagy csak antidotumot tartalmazó készítmények
178895 ben gyomirtásra alkalmazott herbicid hatóanyagok jelentős része nemcsak a gyomnövényeket károsítja, hanem a megvédeni kívánt kultúrnövényekre is fitotoxikus, s így azok termését is csökkenti. Ez a fitotoxidtás részben a kezelésnél alkalmazott dózis 5 függvénye. Ha alacsonyabb dózisban alkalmazzák a herbidd hatóanyagot, a kultúrnövényt ugyan károsítja, de ugyanakkor csekély a gyomirtó hatása is. Ha a kezelés során növelik a dózist oly mértékben, hogy a gyomirtó hatással a kívánt 90%-os mértéket 10 eléijék, a hatóanyagok már a védeni kívánt kultúrnövényt is károsítják. Ez a kultúrnövényt károsító hatásuk részben a csírázás-gátlásban - csökken a kikelt növények száma -, részben pedig a növények deformálódásában, torz hajtásokban nyilvánul meg, 15 és mindkét esetben alacsonyabb a terméshozam. A 2 218 097. számú és a 2 350 800. számú német szövetségi köztársaságbeli leírások szerint a tiolkarbamát herbicidek kultúrnövény károsító hatása kiküszöbölhető akkor, ha a herbidd hatóanyaghoz, 20 annak 0,0001—30 súly%-ban megfelelő mennyiségben valamilyen N,N-diszubsztituált-diklór-acetamid-származékot adnak, illetve, ha a herbidd hatóanyaggal egyidőben ezen acetamidokkal kezelik a talajt. A tiolkarbamátok károsító hatásának csökken- 25 tését ismerteti a 3 131 509. számú és a 3 702 759. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a fitotoxikus hatás antidotálására az 1,8-naftálsavat, vagy annak sóját, vagy pedig észterét használják. 1 30 A (II) általános képletű tiolkarbamát-származékok, illetve ezeknek a származékoknak a (III) általános képletű 1,3,5-triazin-származékokkal vagy a (IV) általános képletű klór-acetanilid-származékokkal alkotott keverékek fitotoxikus hatásának kivédésére 35 irányuló kutatásaink során azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű ciklusos dikarbonsav-származékok felhasználásával ez a károsító hatás jól csökkenthető, sőt gyakorlatilag kiküszöbölhető. Az (I) általános képletben Z, X, Y és n a fentiekben megadott. Kutatásaink során felismertük, hogy ha az (I) általános képletű vegyületeket a fitotoxikus herbidd hatóanyagra számítva 10—50 súly%-ban alkalmazzuk, a kultúrnövényre gyakorolt károsító hatásuk kiküszöbölhető. Az (I) általános képletű dikarbonsav-származékokat alkalmazhatjuk úgy, hogy a herbidd hatóanyaggal együtt formáljuk, és a készítményt permetezzük ki a talajfelszínre. Alkalmazhatjuk úgy is, hogy a két anyagból külön-külön előállított készítményt keverék formájában permetezzük ki, vagy külön-külön permetezzük ki egymást követően a kompozídókat, és bedolgozzuk őket a talajba. Ha a kompozídókban a tiolkarbamát herbiciden kívül még egy másik herbidd hatóanyagot is alkalmazunk, akkor a gyomirtó hatás spektruma szélesedik. Ezek a herbidd hatóanyagok a (III) általános képletű s-triazin-származékok vagy a (IV) általános képletű klór-acetanilid-származékok — amely képletben a szubsztituensek jelentése az előbbi. Megjegyezzük azt, hogy a tiolkarbamát típusú herbiddek társítása a felsorolt egyéb herbiddekkel önmagában ismert és a herbidd keveréknek szinergetikus hatása nincsen. Az I. táblázat tartalmazza azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek a felsorolását, amelyek a találmány körébe tartoznak, s amelyek alkalmasak a herbidd hatóanyagok fitotoxidtásának csökkentésére. 1 A táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyüle tek a kémiai szakirodalomból jól ismertek, előállításukra számos eljárást ír le az irodalom [Beilstein: Handbuch der Org. Chem. IX. 811, Bue. S: H. J. Am. Chem. Soc. Org. Chem. 254-256, (1947), Kissinger, L. W. és Nugade, H. E., J. Org. Chem. 23, 815 (1968), Nefkens, B. L., Nature 193, 974, (1962), továbbá az 1 086 704. és 1 125 415. számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás]. I. táblázat Sorszám n Y Szubsztituensek X Z Az (I) általános képletű vegyület megnevezése Op., °C 1.-0 tetraklór-feniléntetraklór-ftálsavanhidrid 255-256 2.-0 tetraklór-feniléntetrabróm-ftálsavanhidrid 280 3. 1-H N 4-ciklohexén-1,2-ilén ciklohexén-(4>dikarboximid (1,2) 131 4.-CHjOH N 4-nitro-fenilén-4-nitro-(N-hidroxi-metil)-ftálimid 156-157 5. 1-CH2OH N 4-ciklohexén-1,2-ilén(N-hidroxi-metil>ciklohexén-(4> -dikarboximid (1,2) 93-94 6. 1-CHjOH N 4-dklohexén-1,2-ilén(N-2’-hidroxi-etil)-ciklohexén-(4)-dikarboximid (1,2) 69-70 2
