178806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzil-ciano-acetál-származékok előállítására
5 178806 6 R6 jelentése 1 -4 szénatomos alkil-csoport - reagáltatunk. Ebben az eljárásban a kiindulási anyagként szereplő (IV) általános képletű vegyületet — ahol R5 jelentése a tárgyi körben megadott és R6 jelentése a fenti — à fenti meghatározásnak megfelelő (III) általános képletű ortoészterből állítjuk elő valamely, az alkil-részben 1—4 szénatomos karbonsavanhidriddel való reagáltatás útján. így például dietoxi-metil-acetát kiindulási vegyületként való alkalmazása esetén ezt a vegyületet trietil-ortoformiát ecetsavanhidriddel való reagáltatása útján állíthatjuk elő. Ha az (I) általános képletű új benzil-ciano-acetál-származékokat valamely (IV) általános képletű vegyületből — ahol Rs jelentése a tárgyi körben megadott és R6 jelentése a fenti - kiindulva állítjuk elő — mimellett ez utóbbi vegyületet akár külön, akár in situ állíthatjuk elő valamely (III) általános képletű ortoészter — ahol Rs jelentése a tárgyi körben megadott — és valamely karbonsavanhidrid reakciója útján — nincs szükség arra, hogy a reakció folyamán az ortoészterből keletkező alkoholt valamilyen külön intézkedés útján a reakcióelegyből eltávolítsuk. A (III) általános képletű ortoészterek - ahol Rs jelentése a tárgyi körben megadott — valamint a (II) általános képletű vegyületek — ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott - a kereskedelmi forgalomban beszerezhető vagy pedig az irodalomban leírt módszerekkel előállítható anyagok. A (II) általános képletű benzil-ciano-ecetsav-származékok előállíthatok a (V) általános képletű benzaldehidből — ahol R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - valamely (VI) általános képletű vegyülettel — ahol R4 jelentése a tárgyi körben megadott - történő kondenzáltatás, majd a kapott (VII) általános képletű vegyidet — ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott — katalitikus vagy kémiai hidrogénezése útján. Előállíthatok a fenti meghatározásnak megfelelő (II) általános képletű vegyületek valamely (VIII) általános képletű vegyületből — ahol R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott — is, valamely (IX) általános képletű vegyülettel — ahol R4 jelentése a tárgyi körben megadott - Q jelentése pedig valamely reakcióképes lehasadó csoport, különösen alkoxi-csoport — való reagáltatás útján. Az (II) általános képletű vegyületek - ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott — előállításának harmadik lehetséges módszere szerint valamely (X) általános képletű vegyületet — ahol R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott - X jelentése pedig egy reakcióképes lehasadó csoport, különösen halogénatom — valamely, a fenti meghatározásnak megfelelő (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, Minthogy a (VI) általános képletű vegyületet — ahol R4 jelentése a tárgyi körben megadott — a (II) általános képletű vegyidet - ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott — előállításához mono-benzüezni kell a (X) általános képletű vegyülettel — ahol R1, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott —, à (VI) általános képletű vegyületet — ahol R4 jelentése a tárgyi körben megadott — célszerű nagy feleslegben alkalmazni, hogy visszaszorítsuk a dibenzilezési reakció bekövetkezését. A fentiekből is látható, hogy az (I) általános képletű új benzil-ciano-acetál-származékok több különféle módon, a kiindulási anyagok változatos lehetőségeinek felhasználásával állíthatók elő. Amennyiben valamely kiindulási anyag az adott körülmények között nem áll rendelkezésre vagy csak nehezen szerezhető be, az eljárás könnyen átállítható egy technológiailag és gazdaságilag ugyancsak előnyös alternatív szintézis-módra, ami az eddig ismert eljárások esetén nem vagy csak körülményesen volt lehetséges. A találmány szerinti eljárással előállítható új (I) általános képletű benzil-ciano-acetál-származékok — ahol Rj, R2, R3, R4 és Rs jelentése a tárgyi körben megadott -, mint már említettük, értékes kiindulási vegyületek a 2,4-diamino-5-benzil-pirimidin-származékok szintézisében. Meg kell azonban jegyezni, hogy az említett benzil-ciano-acetál-származékok némelyike kevéssé stabil vegyület és ezért felhasználásig vagy alacsony hőmérsékleten kell tárolni azokat, vagy pedig — előnyösebben — előállítása után közvetlenül fel kell használni a vegyületeket a kívánt végtermék előállítására. A találmány szerinti eljárás további részleteit és gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. Megjegyezzük azonban, hogy a találmány köre semmilyen szempontból nincs ezekre a példákra korlátozva. aj) eljárás 1. példa 2-Ciano-4’,5 ’-dimetoxi-2 ’-metil-fahéjsav-etil-észter előállítása 36 g 2-metil-4,5-dimetoxi-benzaldehid, 2 g piperidin, 22,6 g ciano-ecetsav-etilészter és 0,7 g ecetsav elegyét 125 ml benzolban 5 óra hosszat forraljuk a reakció folyamán képződő víz azeotropos eltávolítására alkalmas visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet ezután lehűlni hagyjuk, 400 ml kloroformot adunk hozzá és a kapott oldatot 200—200 ml vízzel kétszer, majd 20 ml 0,5 n sósavoldattal, 200 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül pedig 200 ml vízzel extraháljuk, az így tisztított szerves oldószeres fázist vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, az illékony anyagokat csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékként kapott sárga színű szilárd terméket hideg metanollal mossuk és csökkentett nyomáson megszárítjuk. Dy módon 51,5 g 2-ciano-4’,5’-dimetoxi-2’-metil-fahéjsav-etilésztert (az elméleti hozam 94%-a) kapunk, amely 142-144 °C-on olvad. 2. példa 2-Ciano-3’,4’-dimetoxi-fahéjsav-etilészter előállítása 49,8 g 3,4-dimetoxi-benzaldehid, 33,9 g dano-ecetsav-etilészter, 3 g piperidin és 1,1 g ecetsav ele-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
