178746. lajstromszámú szabadalom • N-(3,5-Dihalogén- fenil)-Ó-spiro-cikloalkán-szukcinimideket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
178746 4 A. módszer: A (II) általános képletű borostyánkősav-származékot vagy anhidridjét magas hőmérsékleten (például 170-250 °C-on) reagáltatjuk a (III) általános képletű anilin-származékkal, vagy e vevőieteket közepes hőmérsékleten (például 70—170 C-on), közömbös oldószer (például benzol, toluol, xilol, klór-benzol, diklór-benzol, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon) és szükség esetén katalitikus mennyiségű bázis (például trietil-amin, tributil-amin, trietanol-amin, piridin, N-metil-morfolin, kálium-karbonát, nátrium-karbonát vagy nátrium-acetát) jelenlétében reagáltatjuk egymással. Az (I) általános képletű végterméket jó hozammal kapjuk. B. módszer: Az (II) általános képletű borostyánkősav-származék anhidridjét közömbös oldószer (például benzol, toluol, xilol, tetrahidrofurán, dioxán, izopropil-éter vagy klór-benzol) jelenlétében reagáltatjuk a (III) általános képletű anilin-vegyülettel, és a kapott spiro-cikloalkán-borostyánkősav-monoanilidet vízelvonószerrel (például ecetsavanhidriddel, foszfor-pentoxiddal, foszfor-oxi-kloriddal, acetil-kloriddal vagy tionil-kloriddal) kezeljük. Az (I) általános képletű végterméket jó hozammal kapjuk. A fenti módszerekkel előállított (I) általános képletű N-(3,5-dihalogén-fenil)-szukcinimideket kívánt esetben önmagukban ismert módszerekkel, például oldószeres átkristályosítással tisztíthatjuk. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű borostyánkősav-származékokat és azok anhidridjeit például a J. Am Chem. Soc. 70, 497 (1948) és az Org. Synth. Coll. Vol. 1, 451 (1941) közleményben ismertetett módon állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű N-(3,5-dihalogén-fenil)-szukdnimideket 0,002-85 süly% hatóanyagtartalmú mezőgazdasági készítményekké, így porokká, nedvesíthető porokká, olajos permetekké, tablettákká, emulgeálható koncentrátumokká, granulátumokká, finomszemcsés granulátumokká, aeroszolokká vagy hasonló kompozíciókká alakíthatjuk. A mezőgazdasági készítményeket önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő, úgy, hogy az (I) általános képletű N-(3,5-dihalogén-fenil)-szukcinimideket megfelelő szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben a hatóanyag diszpergálhatóságát vagy egyéb tulajdonságait javító adalékanyagokkal (például felületaktív anyagokkal, tapadásfokozó szerekkel, diszpergálószerekkel, stabilizálószerekkel és hasonlókkal) keverjük össze. A szilárd hordozóanyagok közül példaként a kivetkezőket soroljuk fel: növényi eredetű finom porok vagy granulátumok (így Uszt, porított dohányszár, szójabab-őrlemény, mogyoróhéj-őrlemény, faliszt, fűrészpor, korpa, porított fakéreg, cellulózpor, növényi extraktum-maradékok), rostos anyagok (így papír, hufiámpapír, textilhulladék), szintetikus műanyagporok, agyagok (így kaolin, bentonit, fullerföld), talkum, egyéb ásványi anyagok (így pirofíllit, szériát, horzsakő, kénpor, aktív szén) és műtrágyák (így ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, anunónium-nitrát, karbamid és ammónium-klorid). Folyékony hordozóanyagokként például a következő anyagokat használhatjuk fel: víz, alkoholok (így metanol, etanol), ketonok (így aceton, metil-etil-keton), éterek (így dietil-éter, dioxán, celloszolv, tetrahidrofurán), aromás szénhidrogének (így benzol, toluol, xilol, metil-naftalin), alifás szénhidrogének (így gazolin, kerozén, lámpaolaj), észterek, nitrilek, savamidok (így dimetil-formamid, dimetil-acetamid), halogénezett szénhidrogének (így diklór-etán, széntetraklorid) és hasonlók. Felületaktív anyagokként például kénsav-alkil-észtereket, alkil-szulfonátokat, ailkil-aril-szulfonátokat, polietilénglikol-étereket, többértékű alkohol-észtereket és hasonló anyagokat használhatunk fel. A tapadásjavító és diszperzitásjavító anyagok közül példaként a kazeint, zselatint, keményítőport, karboximetil-cellulózt, arabgumit, alginsavat, lignint, bentonitot, melaszt, poli(vinil-alkoho!)t, fenyőolajat és agart említjük meg. Stabilizálószerekként például savas izopropil-foszfát-keverékeket (PAP), trikrezil-foszfátot (TCP), tolu-olajat, epoxid-olajat, felületaktív anyagokat, zsírsavakat és zsírsavésztereket alkalmazhatunk. A fungi cid készítmények hatóanyagtartalma általában 0,1—85,0 súly%, előnyösen l-80súly% lehet A kompozídók egy vagy több hatóanyagot tartalmazhatnak. A kompozídókat rendszerint 10—1000 g/10 ár mennyiségben visszük fel a kezelendő területre: a kezeléshez közvetlenül felhasznált kompozídók hatóanyagtartalma célszerűen 0,01-0,1 súly% lehet. Hangsúlyozzuk, hogy a hatóanyag szükséges mennyisége és koncentrációja a készítmény típusától, a felvitel idejétől, módjától és helyétől, a kórokozó típusától és a haszonnövény típusától függően változik, így egyes esetekben a fent közölt határétékektől el kell térnünk. Az (I) általános képletű N-(3,5-dihalogén-fenil)-szukcinimideket adott esetben egyéb fungicid hatóanyagokkal, így N-(3,5-diklór-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-1,2-dikarboximiddel, S-(n-butil)-S’-(p-terc-butil-benzil)-N-(3-piridil)-tiokarbonimidáttal, 0,0-dimetil-0-(2,6-diklór-4-metil-fenil)--foszfortioáttal, N-(benzimidazol-2-il)-N-(butil-karbamoil)-karbamidsav-metil-észterrel, N-(triklórmetil-tio)-4-ciklohexén-l ,2- -dikarboximiddel, dsz-N-(l, 1,2,2-tetraklór-etil-tio)-4- -dklohexén-1,2-dikarboximiddel, polioxinnal, sztreptomicinnel, etilén-bisz(ditiokarbamidsav)-cinksóval, dimetil-tiokarbamidsav-cinksóval, etilén-bisz(ditiokarbamidsav)-mangánsóval, bisz(dimetil-tiokarbamoil)-diszulfiddal, tetraklór-izoftalonitrillel, 8-hidroxi-kinolinnal, dodedl-guanidin-acetáttal, 5,6-dihidro-2-metil-l ,4-oxatiin-3- -karboxaniliddel, N’-(diklór-fluor-metil-tio)-N,N-dimetil-N’-fenil-szulfamiddal, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
