178742. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefinek polimerizációjára
17 178742 18 Az 1—5. példával azonos reagenseket, ezenkívül a Zr(0C4H9)4 képletnek megfelelő cirkónium-tetrabutilátot is használunk. 5 114 g magnézium-etilátot elkeverünk 100 g titán-tetrabutíláttal és 153 g cirkónium-tetrabutiláttal. A keveréket 170°C-ra melegítjük keverés közben 2,5 óra hosszat. Azt tapasztaljuk, hogy a magné- 10 zium-etilátnak csaknem teljes feloldódása következik be. A keverékben a Ti + Zr/Mg atomarány kb. 0,7 ± 10% hibahatáron belül, amely a reangensekben levő szennyezéseknek tulaj doni tható. A Ti/Zr atomarány megközelítően 0,75. 15 Az így készült keverékhez környezeti hőmérsékletre való lehűtés után 400 ml hexánt adunk 20 °C-on, majd- fokozatosan 400 g/liter hexános oldat alakjában 635 g etil-alumíniumdikloridot. 20 Exoterm reakció következik be és a katalizátor-komplex csapadék alakjában kiválik. Az utóbbit szűréssel elválasztjuk és hexánnal mossuk. Ezután 70 °C-on súlyállandóságig vákuumban szárítjuk. 25 A polimerizációs próbákat az 1-5. példákban megadott reakciófeítételek mellett hajtjuk végre azzal az eltéréssel, hogy az etilén parciális nyomását 5 kg/ cm2 -re, a hidrogén parciális nyomását 30 2 kg/cm2-re állítjuk be. 6 mg katalizátorkomplexet alkalmazunk. A polimerizáció eredményeképpen 61 g polietilént kapunk, amelynek folyási száma 0,44 g/10 perc. 35 A termelékenység tehát 10,000 g polietilén/gramm katalizátor-komplex. 15. példa 40 16. példa A 3. példa szerint előállított katalizátor-komp- 45 lexet alkalmazzuk azzal az eltéréssel, hogy etil-alumíniumdiklorid helyett dietil-alumíniumkloridot A1(C2HS)2C1 alkalmazunk. Az így kapott katalizátor-komplex a következő 50 összetételnek felel meg: magnézium 67 mg/gramm 92mg/gramm 55 alumínium 92 mg/gramm 385 mg/gramm A polimerizációs próbát a 3. példa szerint hajtjuk 60 '"épe. 147 g polietilént kapunk, amelynek folyási ®ama 1,34 g/10 perc. Ennek megfelelően a termelénység 29,400 g polietilén/g komplex és a specifiaktivitás 32,00 g polietilén/hr x g Ti x kg/cm2 LíH<- 65 17. példa A katalizátor-komplexet a 3. példa szerinti módon készítjük azzal az eltéréssel, hogy etü-alumíniumdiklorid helyett alumínium-trikloridot alkalmazunk. Az alumíniumtrikloridot szilárd halmazállapotban 665 g-nyi mennyiségben visszük reakcióba. Az így kapott katalizátorkomplex elemi összetétele a következő: magnézium titán alumínium klór 66 mg/gramm 1,6 mg/gramm 96 mg/gramm 713 mg/gramm A polimerizációs próbát a 3. példa szerinti módon hajtjuk végre és 11 mg katalizátorkomplexet alkalmazunk. A polimerizáció eredményeképpen 17 g polietilénhez jutunk, amelynek folyási száma 0,08 g/ 10 perc. A termelékenység ennek megfelelően 1 500 g polietilén/g katalizátorkomplex, a fajlagos aktivitás 96,500 g polietilén/hr x g Ti x kg/cm2 C2H4. 18-24. példa Az 1-5. példa szerinti módon titán-tetrabutilátot és etil-alumíniumdikloridot használunk reagensként. Szerves oxigéntartalmú vegyületként (M) azonban a következőket használjuk: 18. példa : káliumetilát KOC2 H s 19. példa: kalciumetilát Ca(OC2Hs)2 20. példa: cinketilát Zn(OC2H5)2 21. példa: alumíniumpropilát Al(OC3H7)3 22. példa: szüícium-butilát Si(OC4H9)4 23. példa: mangán-etilát Mn(OC2H5^ 24. példa: vas-etilát Fe(OC2Hs)3. A fenti szerves oxigéntartalmú vegyületek (M) változó mennyiségéhez 340 g titán-tetrabutilátot adunk. Egyébként a katalizátor-komplexek előállítását és a polimerizációs próbák kivitelezését az 1-5. példa szerinti módon végezzük. A 22. példa kivitelezésénél a Dynamit Nobel cég által gyártott részben kondenzált szilírium-butilát/titánbutilát komplexet alkalmazunk. Az 1 kg komplex 84 g titánt és 28 g szilíciumot tartalmaz. A következő 4. táblázatban az egyes polimerizációs próbáknál alkalmazott kísérleti feltételeket és az eredményeket foglaljuk össze:
