178742. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-olefinek polimerizációjára
21 178742 22 Az 1-5. példával azonos reagenseket alkalmazunk, ezenkívül még az Al(OC2H5)3 képletnek megfelelő alumíniumetilátot is. 5 114 g magnézium-etilátot hozzáadunk 144 g tftán-tetrabutüáthoz, amelyet 284 g alumínium-etiláttal elkeverünk. Ezt az elegyet keverés közben 2,5 óra hosszat 170°C-ra melegítjük. Eközben a magnézium-etilát csaknem teljes egészében feloldó- io Hilf A keverékben a Ti/Mg + A1 atomarány 0,15 grammatom/grammatom ± 10% hibahatáron belül, amely a reagensekben levő szennyezéseknek tulajdonítható. Az így előállított és előzetesen szobahőmérsék- 15 letre lehűtött keverékhez 20 °C-on 400 ml hexánt adunk, majd 400 g/liter hexános oldat alakjában fokozatosan 635 g etil-alumíniumdikloridot. A kapott keveréket keverés közben visszafolyató hűtőt alkalmazvá (kb. 69 °C) 0,75 óra hosszat mele- 20 gítjük. A keverékben az Al/Mg + Al + Ti arány kb. 0,60 mól/gramm-ekvivalens. A katalizátor-komplex csapadék alakjában válik ki. Ezt szűréssel elválasztjuk és hexánnal mossuk. A csapadékot 70 °C-on vákuumban súlyállandóságig szárítjuk. 25 A kapott komplex elemi analízis alapján az alábbi összetételű: 25. példa magnézium titán alumínium klór 47 mg/gramm 54 mg/ gramm 30 92 mg/gramm 502 mg/gramm A polimerizációs próbát az 1—5. példával azonos kísérleti feltételek mellett 7 mg katalizátor-komp- 35 lexet alkalmazva végezzük. A polimerizáció eredményeképpen 155 g polietilént kapunk, amelynek folyási száma 3,04 g/10 perc. A termelékenység tehát 22,200 g polietilén/gramm katalizátor-komplex és a specifikus aktivitást 41,000 gramm polietién/hr x g Ti x kg/cm2 C2 H4. 26. és 27. példa A következő reagenseket alkalmazzuk: (1) magnézium-etilát (2) alumíniumbutilát (3) titán-tetranonilát (4) etÜ-alumíniumdiklorid Mg(OC2H5)2 Al(OC4H9)3 Tí(OC9H19)4 A1(C2Hs)C12. 234 g változó mennyiségű titán-tetranoniláttal elkevert alumínium-butiláthoz 114g magnézium-etilátot adunk. Az elegyet 190°C-ra melegítjük keverés közben 1,5 óra hosszat. Eközben a magnézium-etilát csaknem teljes feloldódása következik be. Az így kapott keverékhez - amelyet előzetesen környezeti hőmérsékletre lehűtünk - 6 Üter hexánt adunk 20 °C-on, majd 400 g/liter koncentrációjú hexános oldat alakjában fokozatosan 635 g etil-alumíniumdikloridot. Az előbbi keveréket 65 °C-on melegítjük keverés közben 1 óra hosszat. A katalizátorkomplex csapadék alakjában kiválik, szűréssel elválasztjuk és hexánnal mossuk. Ezután a csapadékot 70 °C-on súlyállandóságig vákuumban szárítjuk. Az 1-5. példával azonos kísérleti feltételek mellett polimerizációs próbát végzünk azzal az eltéréssel, hogy csupán 100 mg alumíniumtriizobutilt alkalmazunk. Az 5. táblázatban részletezzük minden egyes kísérletnél alkalmazott speciális feltételeket és az így kapott eredményeket. 5. táblázat 26. példa 27. példa A használt Ti(OC9Ht 9)4 mennyisége g 31 62 Ti/Mg + A1 atomarány g.atom/g.atom 0,025 0,05 A katalizátor-komplex elemi analízise magnézium mg/g 67 93 titán mg/g 15 24 alumínium mg/g 119 130 klór mg/g 479 438 A katalizátor-komplex fajlagos felülete m2/gA használt katalizátor-komplex mennyisége mg 7,2 3,3 A kapott polietilén mennyisége g 132 83 Termelékenység g polietilén/g komplex 18 400 25 200 Specifikus aktivitás 8 polietilén/hr x g Ti x kg/cm2 C2H4 122 000 105 000 A polietilén folyási száma g/10 perc 1,02 0,52 11
