178740. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 350 és 1000 közötti polimerizációs fokú polivinilklorid vagy vinilklorid- vinilacetát kopolimer előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS 17874< # Bejelentés napja: 1978. II. 23. (Sí—1620) Japán elsőbbsége: 1977. II. 24. (52-19691) Nemzetközi otztüyozái: C 08 F 14/06, C 08 K 5/37, C 08 F 2/38 országos találmányi Közzététel napja: 1981. IX. 28. HIVATAL Megjelent: 1983. VI. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Kuwate Satoshi vegyész, Azuma Kouji vegyész, Kurimoto Kazuhiko vegyész, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd,, Ogawa Kinya vegyész, Ka-nima-gun, Ibaragi-ken, Japán Tokio, Japán Eljárás 350 és 1000 közötti polimerizációs fokú polivinilklorid vagy vinilklorid-vinilacetát kopolimer előállítására 1 A találmány tárgya eljárás 350 és 1000 közötti polimerizációs fokú polivinilkloridnak vagy vinilklorid-vinilacetát kopolimernek valamilyen merkaptán-származék láncátvivőszer jelenlétében vizes közegben történő előállítására. 5 Ismeretes az, hogy viszonylag alacsony polimerizációs fokú vinilidorid-polimer előállítása céljából a polimerizációs keverékbe láncátvivőszereket adagolnak. Láncátvívőszerként a következő vegyületek felelnek meg: telített szénhidrogének, így io n-pentán és n-hexán, telített vagy telítetlen klórozott szénhidrogének, így széntetraklorid, triklóretilén és perklóretilén, végül aldehid-vegyületek, így propionaldehid és n-ímtiraldehid. A láncátvivőszerek alkalmazásának azonban elég sok hátránya van. így 15 például, hogyha a vizes-szuszpenziós polimerizációs keverékbe 60 °C-on a vinilklorid monomer súlyára számítva 8—10 súly%-nyi mennyiségben láncátvivőszerként telített szénhidrogéneket vezetnek be körülbelül 700 polimerizációs fokú vinilklorid-po- 20 limerek előállítására, akkor ezek koncentrációja viszonylag magas és így nagymennyiségű láncátvivőszer kerül a környező atmoszférába a polímerizáció közben. A polivinilklorid termékben visszamaradt abszorbeálódott szénhidrogének is tárolás és a poli- 2s mer feldolgozása közben fokozatosan felszabadulnak, így a környezetet kedvezőtlen mértékben szennyezik, komoly egészségügyi károsodást okoznak a kezelőszemélyzetnek, a vinilkiorid-monomer toxidtása miatt. A láncátvivőszer mennyisége 30 2 0,7-1,0 súly%-ra csökkenthető, ha a polimerizációt lényegében a fentiekkel azonos feltételek mellett végzik, azonban láncátvívőszerként telített vagy telítetlen klórozott szénhidrogéneket alkalmaznak. Ezeknek a klórozott szénhidrogéneknek azonban az emberi szervezetre komoly toxicitásuk van. Az aldehidvegyületek mennyisége ugyan 0,2-0,5 súly%-ra csökkenthető, ezek hátránya azonban, hogy a polimerizációs sebességet csökkentik, mivel a polimerizációs reakció közben termikus bomlástermékek képződnek. így az aldehidek felhasználása még akkor is hátrányos, ha az emberi szervezetre önmagukban toxikus hatásuk nincsen. Az 579 353 számú brit szabadalmi leírásból többek között ismeretessé váit, hogy különböző típusú merkaptán-vegyületek hatékonyan használhatók láncátvívőszerként. A jelen találmány feltalálói is javasoltak viniíklorid-nonomer szuszpenziós polimerizádójára korábban egy eljárást, ahol láncátvivőszerként olyan vegyületet adagolnak, amelynek a molekulája egyidejűleg legalább egy merkapto-csoportot is legalább egy hidroxil- vagy karboxil-csőportot tartalmaz. Ilyen vegyület a 2-merkaptoetanol, tiopropiléhglikol, 2-merkaptopropanoi vagy a tioglikolsav. Ezeket a vegyületeket vizes pdimerizádós közegbe adagolják, amely diszpergálószerként vízoldhatő polimer-vegyületek specifikus kombinációit tartalmazzák, és így viszonylag alacsony fokú polimerizációs termékek állíthatók elő. 178740