178665. lajstromszámú szabadalom • 3,4,5,6,7,8-hexahidro- 3- spiro-ciklohexano- benzo [d] -1,3- tiazin-1-tiont tartalmazó gombaölő szer
3 178665 4 és/vagy összeőrlésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagiként megemlíthetjük a természetes és szintetikus ásványi anyagokat, így a porított vagy szemcsézett kovasavgélt, szilikátokat, talkumot, kaoÜnt, mészkőt, agyagot, kovaföldet, műtrágyákat, növényi termékeket, cellulózport stb. A szerek hatóanyagtartalma 0,1 és 90 súly% között, előnyösen 0,5 és 85 súly% között lehet. A hatóanyagot nagyobb koncentrációban (általában 50 súly% felett) tartalmazó szerek különösen arra alkalmasak, hogy a felhasználás helyén megfelelő hígítóanyaggal, elsősorban vízzel a felhasználás céljainak megfelelő koncentrációra legyenek hígíthatok. A találmány szerinti gombaölőszerhez szükség esetén egyéb szerek, például gyomirtó-, gombaölő, baktériumölő, rovarölőszerek, habzást gátlók, védőszerek, növekedést szabályozók is keverhetők, illetve vele egyidőben alkalmazhatók. Az (I) képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó szer gombaölő hatását üvegházban és szabadföldön vizsgáltuk. A hatóanyagot tartalmazó szer 50%-os nedvesíthető por volt, amelyet felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítottunk. A nedvesíthető por a hatóanyagon kívül 45% kaolint, 2,5% zsíralkohol-szulfonátot és 2,5% szulfitszennylúgot tartalmazott. Az üvegházi vizsgálatok során 3-4 leveles uborkát és 3 leveles szőlőrügy-dugványt megpermeteztük a hatóanyagot tartalmazó permedével, majd 24 óra múlva a növényeket uborkalisztharmattal (Erysiphe cichoracearum), illetve szőlőlisztharmattal (Uncinula necator) fertőztük. A fertőzést követő 9. és 14. napon a növényeket megvizsgáltuk és az eredményeket kiértékeltük (I. és II. táblázat), összehasonlító szerként az ismert 1-butil-karbamoil-benzimidazol-2-metil-karbamátot (benomil) tartalmazó gombaölőszert használtuk. Az eredmények azt mutatják, hogy növényházban a találmány szerinti szer gombaölő hatása lényegében megegyezik az ismert szerével, de tartósabb, mert a fertőzés utáni 14. napon még kisebb koncentrációban is hatásosabb volt. A szabadföldi vizsgálatokat mikroparcellán jonathán és golden deliciosus almafán és uborkán végeztük. A leküzdendő gombabetegség almafalisztharmat (Podosphaera leucotricha) és almafavarasodás (Venturia inaequalis), illetve uborkalisztharmat (Erysiphe cichoracearum) volt. A gyümölcsfák permetezését a vegetációs időben 10-14 naponként végeztük. Az uborka kezelését az üvegházi vizsgálatokkal azonos módon hajtottuk végre, összehasonlító szerként l-butil-karbamoil-benzimidazol-2-metil-karbamátot (benőm 1) és (mangán+cink)-etilén-bisz-ditiokarbamátot (mankoceb) használtunk, valamint kontrollként egyes növényeket nem kezeltünk. A gombaölő és fitotoxikus hatást almánál a leveleken és hajtásokon, uborkánál a levélen értékeltük [Unterstenhőfer, G.: Die Grundlagen der Pflan zens eh utz-Freilandversuche, Pflanzenschutz Nachrichten „Bayer” Leverkusen, 16(3), 81-164 (1963)]. Az eredményeket a III. és IV. táblázatban ismertetjük. Az eredmények azt mutatják, hogy az (I) képletű vegyületet tartalmazó új gombaölőszer uborkánál és almánál hatásos a lisztharmat ellen, és a gombaölő hatás lényegében közel áll az ismert szerek hatásához. Az almafavarasodás elleni hatás szintén jó, és az új gombaölőszernél fitotoxikus hatást nem tapasztaltunk. A következő példák szemléltetik a hatóanyag előállítását és az új gombaölőszert. 1. példa Keverővei, adagolótölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikba 490 g (5 mól) ciklohexanont és 455 g (6 mól) széndiszulfidot töltünk. Ezután keverés és hűtés közben hozzáadunk 1,5 liter 28%-os ammóniumhidroxid-oldatot, és ügyelünk arra, hogy a hőmérséklet 35 °C alatt maradjon. A reakciókeveréket ezután 3 óra hosszat keverjük, a kivált narancssárga terméket elkülönítjük, vízzel és kevés metanollal mossuk, leszívatjuk, majd 800 ml ecetsavhoz adjuk, a keveréket 10 perdg visszafolyatás közben forraljuk, lehűlés után a kivált kristályos terméket kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 240 g élénksárga terméket kapunk. Olvadáspontja 190-195 °C. 2. példa 50 súlyrész 3,4,5,6,7,8-hexahidro-3-spiro-ciklohexano-benzo[d]- 1,3-tiazin-l-tiont összekeverünk 45 súlyrész kaolinnal, 2,5 súlyrész zsíralkoholszulfonátta1 és 2,5 súlyrész szulfitszennylúggal. így 50 súlyrész hatóanyagtartalmú nedvesíthető port kapunk, amely vízzel megfelelő koncentrációra hígítható. 3. példa 4 súlyrész 3,4,5,6,7,8-hexahidro-3-spiro-ciklohexano-benzo[d]- 1,3-tiazin-l-tiont (átlagos szemcsemérete 20-40 ß) alaposan összekeverünk 96 súlyrész finoman porított kovafölddel. A kapott porozószer 4 súly% hatóanyagot tartalmaz. 4. példa 170 súlyrész 3,4,5,6,7,8-hexahidro-3-spiro-ciklohexano-benzo[d]- 1,3-tiazin-l-tiont összekeverünk 30 súlyrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióval. A kapott elegy 85 súly% hatóanyagot tartalmaz. 5. példa 20 súlyrész 3,4,5,6,7,8-hexahidro-3-spiro-ciklohexano-benzofd]- 1,3-tiazin-l-tiont összekeverünk 10 súlyrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldelu 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
