178624. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás polimerek heterogén fázisú ojtásos kopolimerizálására
5 178624 6 inhibitor koncentrációját és/vagy a sztirol és a polipropilén súlyarányát az 1. táblázatban feltüntetett módon változtatjuk. A kapott eredményeket (ojtási fok és az ojtás hatékonysága) az 1. táblázatban közöljük. Az 1. táblázatban összehasonlításként az egy&ként azonos körülmények között, azonban inhibitor felhasználása nélkül végzett kísérletek eredményeit is megadjuk. 5 1. táblázat Példa Ojtási hőmérséklet Ojtási Inhibitor koncentrádó száma °C idő óra g/liter 2. 80 2 0 80 2 10 3. 70 1 0 70 1 15 4. 70 3 0 70 3 15 Sztird/poli propilén arány Ojtási fok% Hatékonyság % 40 23,4 20,6 40 27,5 77,1 36 17,3 42,8 36 17,3 100,0 36 26,2 31,0 36 32,2 94,0 Az 1—4. példa és az összehasonlító kísérletek 20 adataiból megállapítható, hogy 10—15 g/liter „A” inhibitor jeleni ét árén a célfolyamat hatékonysága 200—375%^kal növelhető, és 25-32%-os ojtási fok mellett 100%-os vagy azt megközelítő hatékonyság érhető el. Ezzel szemben nem fázisszelektív inhibitor, 25 például p-nitrozo-dimetü-anilin jelenlét&en nemcsak a mellékreakció, hanem a főfolyamat (az ojtási reakció) sebessége is nullára csökken már 6,6 • 10 ”4 mól/liter inhibitor-koncentráció esetén. Hasonló negatív eredményre jutott M. B. Hugiin és B. 30 L. Johnson (J. Appl. Polym. Sei. 16, 921 /1972/) nylon-6 akrilsawal végzett sugárzásos ojtásakor réz(II)-klorid inhibitor jelenlétében, valamint J. T. Guthrie és társai (J. Appl. Polym. Sei. 16, 1017 /1972/) cellulóz sztirdlal végzett sugárzásos ojtásakor 35 p-benzokinon inhibitor jelenlétében. 5. példa 40 Polietilén mintát fólia vagy granulátum alakban gamma-sugárzásnak vetünk alá 45—50 kGy sugárdózissal. A besugárzott mintához sztirol monomert adunk 1 :40 súlyarányban, a monomerben előzetesen 6 g/liter „B” inhibitort (szabad gyökök részaránya: 45 0,125 mmól/g) oldunk fel. Az ojtási reakciót nitrogéngáz-áramoltatás közben 70 °C-on 2 órán át végezzük, a reakcióelegyet mágneses keverővei keverjük. Az ojtott mintát elkülönítjük, kloroformmal vagy a ce tonnai mossuk, majd szárítjuk. A reakcióban so elért ojtási fok 45%, a képződött homopolisztirol mennyisége 3%, az ojtás hatékonysága pedig 97%. Ha a fenti kísérletben a reakcióelegyhez nem adunk inhibitort, a terméket 43%-os ojtási fokkal kapjuk, az ojtás hatékonysága pedig mindössze 30%. 55 6. példa Mindenben az 5. példa szerint járunk el, de sztirol 60 helyett metil-metakrilát monomert alkalmazunk. Ojtási fok: 64%, az ojtás hatékonysága: 100%. Ha a reakcióelegyhez nem adunk inhibitort, az ojtási fok 62%, az ojtás hatékonysága pedig mindösssze 38%. 65 7. példa Az 1-6. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a sztirol vagy metil-metakrilát monomerben 1,8 g/liter ,,C” inhibitort oldunk (szabad gyökök részaránya: 0,4 mmól/g). Az 1 -6. példában közöltekkel lényeg&en azonos, 30%, illetve 60% körüli ojtási fokot érünk el, az ojtás hatékonysága 95—100%. 8. példa A 7. pádéban megadottakhoz hasonló eredményhez jutunk, ha az 1-7. példában közölt ojtási eljárásban 2,2 g/liter „D” inhibitort (szabad gyökök részaránya: 0,34 mmól/g) használunk fel. 9. példa Poliamid-6 szálból vagy hurkolt kelméből készült mintát dibenzoil-peroxid inidátort 2,0 g/liter mennyiségben tartalmazó etandban 20 percig 60 °C-on áztatunk. A mintát kiemeljük az inidátor oldatából, a minta felületéről eltávolítjuk az oldat fölöslegét, majd a mintát 70 °C-os ojtófiirdőbe helyezzük. Az qjtófürdő 50 g/liter akrilamid monomert és 100 mg/liter „E” inhibitort (szabad gyökök részaránya: 1,0 mmól/g) tartalmaz vires ddatban. Az ojtási reakdót nitrogén atmoszférában, vibrádós ke verővel ellátott edényben végezzük 60 perdg. Az ojtott mintát forró vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az elért ojtási fok 34%, az ojtás hatékonysága pedig 96%. Azonos eredményeket kapunk, ha az eljárásban 150 mg/liter „F” inhibitort (szabad gyökök részaránya: 0,8 mmól/g) használunk fel. Összehasonlítás céljából a fenti kísérletet megismételjük úgy, hogy a reakdóefegyhez nem adunk inhibitort. Az elért ojtási fok 32%, az ojtás hatékonysága pedig csupán 46%. 10. példa Mindenben a 9. példában közöltek szerint járunk el, azonban az ojtási reakdót 80 °C-on 30 perdg 3
