178585. lajstromszámú szabadalom • E 1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó növényfumgicidszer szer és eljárás a hatóanyag előállítására
7 178585 8 A hatóanyagot műtrágyába is bekeverhetjük (pl. nitrogén- vagy foszfortartalmú műtrágyákba). Előnyösek az olyan műtrágya granulák melyekbe valamely (I) általános képletű triazolszármazékot dolgozunk be Sietve egy (I) általános képletű vegyülettel bevonunk. A hatóanyagot merítőfolyadék vagy permedé alakjában felhasználható folyékony készítmények alakjában is formulázhatjuk. Ezek a hatóanyagok egy vagy több nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében tartalmazó vizes diszperziók vagy emulziók. Az említett felületaktív anyagok kationos, anionos vagy nemionos csoportba sorolhatók. Kationos felületaktív szerként kvaterner ammónium-vegyületeket (pl. cetU-trimetU-ammónium-bromidot) alkalmazhatunk. Anionos felületaktív szerként szappanok, kénsav alifás monoésztereinek sói (pl. nátrium-lauril-szulfát) szulfonált aromás vegyületek sói (pl. nátrium-dodecü-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-lignoszulfonát, butil-naftalin-szulfonát, nátrium-diizopropil- és trüzopropU-naftalin-szulfonátok keverék) alkalmazhatók. A nemionos felületaktív anyagok közül az etilén-oxidnak zsíralkoholokkal (pl. oleilalkohol vagy cetilalkohol) vagy alkü-fenolokkal (pl. oktU-fenol, nonil-fenol vagy oktü-krezol) képezett kondenzációs termékeit, hosszú szénláncú zsírsavaknak hexitanhidridekkel képezett részleges észtereit és ezeknek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit és a lecitineket említjük meg. Szuszpendálószerként hidrofil kolloidokat (pl. polivinil-pirrolidont és nátrium-karboxi-metil-cellulózt) és növényi kaucsukot alkalmazhatunk. A vizes diszperzió vagy emulzió alakjában felhasználásra kerülő készítményeket általában nagy hatóanyagtartalmú, alkalmazás előtt vízzel felhígítandó koncentrátumok alakjában alkalmazhatjuk. A koncén trátumokkal szemben azt a követelményt támasztjuk, hogy hosszabb időn át tárolhatók legyenek és tárolás után vízzel való hígítással a szokásos permetező berendezésekben való felhasználáshoz elegendő ideig homogén vizes készítményeket szolgáltassanak. A koncentrátumok hatóanyagtartalma általában 10—85 súly%, előnyösen 25—60 súly%. A felhasználásra kész felhígított vizes készítmények hatóanyagtartalma az adott felhasználás követelményeitől és körülményeitől függ és általában 0,0005 vagy 0,01 súly% és 10súly% közötti érték. A találmányunk szerinti készítmények adott esetben egy vagy több biológiai hatással rendelkező további komponenst és/vagy stabilizálószert (pl. epoxidokat, mint pl. epiklórhidrint) tartalmazhatnak. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 3,3 g a-l,2,4-triazol-l-il-pinakolon és 20 ml dimetil-formamid oldatát szobahőmérsékleten keverés közben 0,48 g 100%-os nátrium-hidrid lOmldimetíl-formamiddal képezett szuszpenziójához csepegtetjük. 2 órás keverés után 3,2 g p-klór-benzü-klorid és 2-3 ml dimetil-formamid oldatát csepegtetjük be és a reakcióelegyet 2 órán át 5-10°C-on tartjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékhoz vizet adunk. A vizes oldatot metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után kapott sárga szilárd anyagot kristályosítjuk. A kapott termék az a-p-klór-benzil-oc-l,2,4-triazol-l-ü-pinakolon (1. számú vegyület). 2. példa Ebben a példában a találmányunk szerinti fungicid szereknek számos levélzet-növénygomba ellen kifejtett hatását mutatjuk be. Az alábbi teszt-módszert alkalmazzuk: A növényeket 4 cm átmérőjű mini-cserepekben elhelyezett John Innés komposztban termesztjük (1. sz. vagy „seed” talaj). A teszt-vegyületnek a gyökerek által való felvételének megkönnyítése céljából a cserepek aljára finom homok-réteget teszünk. A talaj-teszteknél a magok borítására vermiculitot használunk. A teszt-vegyületet vizes Dispersol T-vel (nátrium-szulfit és formaldehid naftalin-szulfonsav-nátriumsóval képezett keveréke) való összeőrléssel vagy közvetlenül felhasználása előtt a kívánt koncentrációra hígítandó acetonos-etanolos oldat alakjában form ul ázz uk. A levélzet-gombák ellen a levélzetre 100 ppm hatóanyagtartalmú szuszpenziót permetezünk és ugyanezen növény gyökereihez a talajon keresztül ezt a szuszpenziót juttatjuk. A permetlevet maximális visszatartásig és a gyökéráztatófolyadékot 40 ppm hatóanyag/száraz talaj értéknek megfelelő végső koncentrációban alkalmazzuk. Gabonaféleségek permetezése esetén 0,1 súly% végső koncentrációban Tween 20-t (szorbit-molaurát és etilén-oxid terméke) adunk hozzá. A teszt-vegyületet a legtöbb teszt során 1—2 nappal a növény gomba bejutása előtt juttatjuk a talajba vagy a levélzetre. Az Erysiphe graminis tesztnél azonban a növényre 24 órával a kezelés előtt juttatjuk a gombát. A növényeket ezután a gomba kifejlődéséhez megfelelő környezetbe helyezzük, majd a fertőzés értékeléséig inkubáljuk. A gomba bejutása és a teszt-vegyület hatásának értékelése között az adott gombától és a környezettől függően 3—10 nap telt el. A gombafejlődés szabályozásának mértékét az alábbi skála segítségével fejezzük ki: 4 = nincs gombás károsodás 3=0-5% 2 = 6-25% 1 = 26-60% 0 = > 60% Az eredményeket a II. táblázatban foglaljuk össze: 5 10 15 20 2'5 30 35 40 45 50 55 60 65 4
