178578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentán- származékok előállítására
29 178578 30 9-Oxo-15(3-acetoxi-16,16-dime til-18-oxa-20- -nor-proszta-2-transz,13-transz-diénsav-metilészter, a 14.g. példában leírt vegyület (3-izomeijéből. NMR: megegyezik az a-izomer adataival. 16.n. példa 16.0. példa 9-Oxo-15 a-acetoxi-16,16,20-trimetil-18-oxa-20- -homo-proszta-2-transz,13-transz-diénsav-metilészter, a 14.h. példában leírt vegyület a-izomeijéből. NMR: 5 = 6,6-7,4 ppm, multiple«, 1H 5.0- 6,0 ppm, multiple«, 4H 3,7 ppm, szingulett, 3H 3.0- 3,4 ppm, szingulett dublettel, 4H 2,0 ppm, szingulett, 3H 16.p. példa 9-Oxo-15/3-acetoxi-l 6,16,20-trimetil-l 8-oxa-20- -homo-proszta-2-transz, 13-ttansz-diénsav-metilészter, a 14.h. példában leírt vegyület (3-izomerjéből. NMR: megegyezik az a-izomer adataival. elegyéhez. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 óra hosszat állni hagyjuk, majd 5 ml toluolt adunk hozzá és rotációs bepárlóban bepároljuk. A maradékhoz étert, majd 10%-os citromsav-oldatot adunk, alapo- 5 san összerázzuk és a fázisokat szétválasztjuk. Az éteres fázist szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen, toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével való kromatografálással tisztítjuk. így 43,5 mg cím szerinti vegyületet kapunk, vékonyréteg-kroma- 10 tográfiásan egységes tennék alakjában. Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 1:10 arányú elegyével): Rf ~ 0,47. NMR (deuterokloroformban, 60 MHz): 15 6 = 7,4-8,2 ppm, igen széles szignál, csak az integráción ismerhető fel, 1H 7,4—6,8 ppm, multiple«, 1H 6,0—5,3 ppm, multiple«, 3H 20 5,3—5,1 ppm, mutliplett, 1H 3,4 ppm, kvartett, 2H 3.1 ppm, szingulett, 2H 2,6—0,7 ppm, maradék H, az alábbi szignálokkal: 25 2,0 ppm, szingulett 1.1 ppm, triple«, 0,9 és 0,8 ppm, szingulettek 30 17.b. példa 9-Oxo-l 5(3-acetoxi-16,16-dimetil-l 8-oxa-proszta-2,13-diénsav 16.q. példa 9-Oxo-l 5a-acetoxi-18-oxa-proszta-2-transz,l 3- -transz-diénsav-metilészter, a 14.i. példában leírt vegyület a-izomeijéből. NMR: 6 = 6,6—7,2 ppm, multiple«, 1H 5,0-6,0 ppm, multiple«, 4H 3,7 ppm, szingulett, 3H 3,2-3,8 ppm, multiple«, 4H 2,0 ppm, szingulett, 3H 16. r. példa 9-Oxo-150-acetoxi-l 8-proszta-2-transz, 13- -transz-diénsav-metilészter, a 14.i. példában leírt vegyület (3-izomerjéből. NMR: megegyezik az a-izomer adataival. 17. a. példa 35 Ezt a vegyületet a 17.a. példában leírttal teljesen egyező módon állítjuk elő, ö-oxo-15(3-hidxoxi-16,16- -dimetil-18- oxa-proszta-2,13-diénsavból. NMR: megegyezik az a-izomer adataival. Ugyancsak a 17.a. példában leírttal egyező mó- 40 don állítjuk elő az alábbi 17.c.—17.r. példában leírt további hasonló vegyületeket is, az egyes példákban megadott kiindulási vegyületekből: 45 17.c. példa 9-Oxo-15a-acetoxi-16,16-dimetil-17-oxa-proszta-2-transz,l 3-transz-diénsav, a 15.b. példában leírt vegyület 50 a-izomeijéből. NMR: 8 = 7,5-8,1 ppm, multiple«, 1H 6,7—7,4 ppm, multiple«, 1H 5,0—6,0 ppm, multiple«, 4H 55 3,2—3,7 ppm, széles triple«, 2H 2,0 ppm, szingulett, 3H 9-Oxo-l 5a-acetoxi-l 6,16-dimetil-18-oxa-proszta-2,13-diénsav 5 128,5 mg 9-oxo-15a-hidroxi-16,16-dimetil-14-Oiuvproszta-2,13-diénsavat 1 ml abszolút ptridütbee oldunk. Ezt az oldatot azután hozzáadjuk 1 mi píddin és 1 ml ecetsavanhidrid 0 °C hőmérsékleten kéndüett $j 17.d. példa 9-Oxo-l 5/3-acetoxi-l 6,16-dimetil-l 7-oxa-proszta-2-transz,l3-transz-diénsav, a 15.b. példában leírt vegyület (3-izomerjéből. NMR: megegyezik az a-izomer adataival. 15
