178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

43

178S10

44

Azzal a különbséggel, hogy az oxigénnyomást változtattuk és a brómvegyület mindenkor nátrium-bromid volt, a kísérleteket a 17. példában leírt körülmények között folytattuk le. Az eredményeket a 22. táblázat mutatja.

22. példa

A 17. példa eljárása szerint, brómvegyületként nátrlum-bromidot használtunk, a kiindulási reakció- S elegyhez különböző segédoxidálószert adtunk, és a kísérleteket 50 °C hőmérsékleten folytattuk le. A kapott eredményeket a 23. táblázat mutatja.

23. példa

22. táblázat

Átala- Szelekciós hányad (mól %)

Pl. Oxigén- Reakció Reakció- kulási

szám nyomás hőmére. (° C) idő hányad (%) aldehid

(kgjcm2)

alkohol ecetsavészter

1.

3

120-123

60 perc

46

20

32

0,1

2.

5

116-122

3 perc 30 mp.

60

36

13

0,1

3.

20

100-131

45 mp.

64

23

29

3

4.

45

100-135

25 mp.

60

32

11

2

23. táblázat

Pl.

szám

Segédoxidálószer

Mennyiség*1

Reakcióhőm. (°C)

Reakcióidő (mp)

Átalakulási

hányad

(%)

Szelekciós hányad (mól %)

aldehid alkohol ecetsavészter

1.

nincs

50-55

120

20

58

16

0,1

2.

Par aldehid

0,02

52-52,3

65

21

59

31

0,1

3.

Paraldehid

0,005

51-52

85

21

59

24

0,1

4.

Paraldehid

0,0001

50-53

100

23

58

27

0,1

5.

Me til-etil-keton

0,06

54-59

50

22

58

23

0

6.

Acetaldehid*2

0,08

50-56

55

17

51

29

0,1

7.

Acetaldehid*2

0,08

51-54

120

19

36

28

0,5

Megjegyzés:

*1 Az adagolt segédoxidálószer mennyiségét az m-fenoxitoluol mól arányára vonatkoztatva adtuk meg. *2 A folyékony kiindulási elegy a következőkből állt:

m-fenoxitoluol : ecetsavészter : kobalt acetát tetrahidrát : NaBr : acetaldehid =

= 120 :20 :4 :0,3 :2,5 (g)

24. táblázat

Szelekciós hányad (mól %)

Pl. Reakció- Reakció- Átalakulási

szám hőmére. (°C) idő hányad (%) aldehid alkohol ecetsavészter

1.

52—52,3

65 perc

21

59

31

0,1

2.

72-89

7 perc

50

36

13

0,1

3.

99-108

42 mp.

63

28

12

0,1

4.

121-147

25 mp.

54

31

7

0,1

22