178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására
35 178510 36 Keverővei, hőmérővel és gázbevezetővel ellátott 300 ml-es SUS-316 rozsdamentes acél autoldávba 150 ml adott összetételű kiindulási reakcióelegyet mértünk. A reakcióelegyet az adott hőmérsékletre melegítettük, miközben 1600 ford./perc sebességgel kevertük. A reakcióelegybe az oxigént bombából, nyomáscsökkentő szelepen keresztül vezettük be, és 15. példa az oxigénnyomást l,5kg/cm2 (abszolút) nyomáson tartottuk. Az elfogyott oxigén mennyiségét megközelítőleg a bomba oxigénnyomásának a csökkenéséből számítottuk, és a reakciót a reaktor hirtelen S lehűtésével ott szakítottuk meg, ahol a kiindulási anyag az oxigént adott mennyiségét abszorbeálta. A reakcióterméket az 1. példában leírt módon analizáltuk. A kísérletek eredményeit a 15. táblázat mutalja. 15. táblázat Kiindulási anyagok FI. szám Kiindulási 1 anyag mólaránya AcOH Co*1 Br*2 Segédoxidálószer 1. l-metil-4--metoxi-fenil 5 0,05 0,005 0 2. l-metil-2-metoxi-fenil 8 0,1 0,01 AcH 0,2 3. l-metil-4-(n-oktil-oxi)-fenil 10 0,1 0,01 PA*3 0,03 4. l-metil-4-(n-oktil-oxi)-fenil 10*4 0,05 0,001 0 Megjegyzés: 35 *I Kobalt acetát tetrahidrátot használtunk. *2 NaBr-t használtunk. *3 Paraldehid. *4 n-vajsavat használtunk AcOH helyett. *s n-vajsav. 40 Szelekciós hányad Reakció- Reak- Átalahőmérs. (°C) cióidő (mp) kulási hányad (%) aldehid (%) alkohol ecetsavészter 70-76 15 53 62 0 60-61 40 33 52 0 0 80-82 20 38 59 1,5 0 150-158 6 51 43 1,8 0,4*s 16. példa Kiindulási anyagiként p-n-oktil-oxi-toluolt, oldószerként ecetsavat, brómvegyületként nátrium-bromidot, és kobaltsóként kobalt-acetát-tetrahidrátot alkalmaztunk. A kísérleteket a 10. példában leírt módon folytattuk le. A kísérletek eredményeit a 16. táblázat mutalja. 16. táblázat Pl. szám Kiindulási anyag mólaránya segédoxi-AcOH Co Br dálószer Reakcióhőmérs. (°C) Reakcióidő (mp) Átalakulási hányad (%) Szelekciós hányad (mól %) ecetsavaldehid alkohol észter 1. 10 0,01 0,01 0 MEK*1 100-105 60 64 52 3,0 0,1 2. 10 0,1 0,01 0,03 80- 83 240 17 62 2,0 0 3. 10 0,01 0,01 0 PA*2 100-102 120 11 18 0 0 4. 0,5 0,03 0,01 Referencia példa 0,1 110-116 120 14 37 11 1,5 5. 10 0,1 0 0 összehasonító példa 110-115 400 0--6. 10 0,1 0,01 0 80- 82 240 3 0 0 0 Megjegyzés: *1 Metil-etil-keton *2 Paraldehid
