178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

178310

8. táblázat

Szelekciós hányad (mól %)

Pl.

szám

Az m-fenoxitoluol mólaránya AcOH Co NaBr AcH

Reakció

hőmérs.

(°C)

Reakcióidő

(min.)

Átalakulási

hányad

(%)

aldehid alkohol

ecetsavészter

sav

1.

20

0,3

0,001

0,03

40- 42

60

34

40

0,3

0

—

2.

10

0,1

0,1

0,3*1

105-110

300

40

32

1,6

8,9

28

3.

10

0,05*2

0,5

0,1

50- 54

300

27

28

0

0,8

—

4.

8*3

0,1

0,01

0.03*1

100-101

30

57

35

2,0

0,1 *8

«

5.

8

0,1*4

0,01

0,03

58- 60

30

8

31

1,0

0,3

—

6.

8

0,1 *5

0,01

0,03

64- 66

40

17

55

1,0

0

7.

2

0,05

0,01*6

0,1* 7

70-74

40

23

42

9,0

0

—

8.

1

0,05*s

0,05

0,1

55- 57

30

17

31

0,7

0

—

9.

10

0.1 *9

0,01

0.1*1

112-114

150

45

48

nyom

2

—

10.

8

0,1*10 0 0,05** összehasonlító példa

108-113

120

33

51

0,5

0,3

11.

5

0,003

0,001

0,03**

100-105

240

0

—

—

—

—

12.

8

0,1

0,01

0,03

64- 68

180

69

8

1,0

0

—

Megjegyzés:

25

*1 Acetaldehid helyett paraldehidet, és oxidálószerként levegőt használtunk.

*2 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-sztearátot alkalmaztunk.

*3 Ecetsav helyett propionsavat alkalmaztunk.

*4 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-nitrát-hexahidrátot alkalmaztunk.

*5 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt(II)-acetil-acetonátot alkalmaztunk.

*6 Nátrium-bromid helyett kálium-bromidot alkalmaztunk.

*7 Acetaldehid helyett metil-etil-ketont alkalma?tunk.

*8 Propionát.

*9 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-hidroxidot (60% kobalttartalom) alkalmaztunk.

*10 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-bro- 30 mid-hexahidrátot és a kiindulási m-fenoxi-toluolra vonatkoztatva 0,2 mól nátrium-acetátot alkalmaztunk. Amint ez a kísérletekből kitűnik, kobalt-bromid és nátrium-acetát együttes alkalmazásával ezek könnyen kobalt-acetáttá és 35 nátrium-bromiddá alakulnak, miáltal azonos hatás érhető el, mint kobalt-acetát-tetrahidrát és nátrium-bromid adagolásával.

9.táblázat

Pl. R a kiin- AcOH Co szám dulási

anyagban mólarány*2

Brómvegyület

mólarány*2

Reakció * Szelekciós

Segédoxi- Reakció- * átalakulás hányad (mól)

dálószer hőmérs.-re

mólarány*2 ( °C) idő hányad aide- alko- ész(mp) (%) hid hol ter

1. n—C4H9

10

0,1 IiBr •H20

(0,05)

2. n—C3H7

8

0,1 NaBr

(0,01)

3. Ciklohexil

15

0,1 KBr

(0,03)

4. m-Met

15

0,1 NaBr

(0,01)

5- n-C12H2s*fi

10*5

0,2 KBr

(0,03)

6. n—C6HJ3

10

0,1 NaBr

(0,03)

PA*3

(0,03)

70- 74

120

18

42

0,5

0,1

AcH

(0,03)

67- 68

350

37

23

4,0

8,0

MEK*4

(0,03)

60- 62

120

15

34

1,0

3,0

AcH

(0,03)

58- 61

90

33

60

2,0

2,0

MEK*4

(0,05)

154-156

30

14

21

0

0

MEK*4

(0,03)

100-109

40

38

24

0

1,5

Megjegyzések:

*1 A kiindulási anyagok az m—RO—C6H4—CH3 általános képletű vegyületek.

*2 Kiindulási vegyületre a mólarány.

*3 Paraldehid.

*4 Metil-etil-keton.

*5 Ebben a kísédetben ecetsav helyett n-vajsavat alkalmaztunk. 65

*6 Ebben a kísérletben a kiindulási vegyidet oxidálását oxigénnel 1,5 kg/cm2 oxigénnyomáson (abszolút nyomás), keverővei, hőmérővel és gázbe- 50 vezetővel ellátott 400ml-es SUS—316 rozsdamentes acél autoklávban folytattuk le. Ebben az esetben az oxigént nyomáscsökkentő szelep alkalmazásával bombából vettük, és az oxigénnyomás állandóan 1,5 kg/cm2 értéken volt. A keverési sebesség 1600 ford./perc.

13