178509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-, alkenil illetve-szilazánok és -sziliaminok alőállítására
5 178509 6 A következő táblázatban a 168 °C reakcióhőméisékleten különböző tartózkodási idő mellett kapott hexametildiszilazán-hozamot szemléltetjük: Tartózkodási idő 168 °C-on a nikkelkatalizátor felett* Hexametüdiszüazán hozam Konverzió 2’ 10” 98,8% 84,2% 6’ 35” 99,2% 92,1% 12’ 99,3% 95,4% 15’ 99,2% 96,8% 25’ 99,0% 98,9% 40’ 99,2% 98,% *az üres csőreaktorra számítva. 20 Az 1. példa szerint 6237 g hexametildiszilazánt állítunk elő, amelynek forráspontja 127 °C. A tisztítás céljából végzett desztilláció során kisebb menynyiségben dimetilszilán és ammónia képződik, ezt a 25 reaktorba visszavezetjük. A kapott nyerstermék azonban olyan tisztasággal rendelkezik, hogy desztilláció nélkül is ismét felhasználható. 30 2. példa Az 1. példával analóg módszerrel 144°C-on dolgozunk. 35 A következő táblázatban ismertetjük a 144 °C reakcióhőmérsékleten különböző tartózkodási idő mellett elért hexametildiszilazánra számított hozamot. Tartózkodási idő 144 °C-on a nikkel katalizátor felett* Hexametildiszilazán hozam Konverzió 3’ 30” 99,0% 76,4% 10’ 10” 99,4% 88,1% 20’ 99,8% 92,1% 30’ 99,1% 93,8% *az üres csőreaktorra számítva. 3. példa Tartózkodási idő 120 °C-on a nikkel katalizátor felett* Hexametildiszilazán hozam Konverzió 4’ 20” 98,0% 69,5% 17’ 30” 98,8% 76,9% 30’ 18” 99,0% 80,4% *az üres csőreaktorra számítva. 4. példa Az 1. példában leírt berendezésben 210 °C katalizátorhőmérsékleten 0,5% fémplatinát tartalmazó 4 mm-es pellet alakú vízmentes aktívszén katalizátortöltet felett trimetilszilán és anilin ekvimdekuláris keverékét reagáltatjuk. 21 perc tartózkodási idő mellett 93,9%-os hozammal N-fenil-trimetilszililamint kapunk, amelynek fonáspontja 206 °C. 5. példa Az 1. példával analóg módon 2: 1 mólarányban allilamint (fonáspontja 58 °C) és dimetilszilánt (forráspontja -10 °C) 176 °C katalizátorhőmérsékleten 11 perc tartózkodási idő mellett reagáltatunk. 92,6%-os hozammal bisz-N,N’-diallil-dimetilszililamint kapunk, amelynek fonáspontja 20 Ton nyomáson 82 °C. 6. példa Az 1. példával analóg módon végezzük a reakciót azzal az eltéréssel, hogy katalizátortöltetként 1% palládiumot tartalmazó y-alumíniumaxidot alkalmazunk 4 mm-es pelletek alakjában. A katalizátor hőméiséklete 280 °C, tartózkodási idő 25 perc, a reakcióelegy 2 :1 mólarányú dimetilamin- és difenüszilán (fonáspontja 270 °C) keveréke. 87,8%-os hozammal bisz-W,N’-tetrametÜ-difenilszi- Blamint kapunk, amelynek fonáspontja 1 Ton nyomáson 139 °C. 7. példa Az 1. példával analóg módon 0,3 mm átmérőjű acélforgácsot alkalmazunk katalizátortöltetként. A katalizátor hőmérsékletét 190°C-ra,'az 1 : 1 mólarányú metílamin és dimetilszilán reakcióelegy tartózkodási idejét 11 percre állítjuk be. 82,6%-os hozammal nonametílciklotriszSazánt kapunk, amelynek fonáspontja 223 °C (olvadáspontja J3-34 °C), emellett kevés oligomer képződik. Az 1. példával analóg módon 120 °C-on végezzük 60 a reakciót. A következő táblázatban ismertetjük a 120 °C reakdóhőmérsékleten különböző tartózkodási idő mellett elért hexametildiszilazánra számított hozamot: 65 8. példa A 4. példával analóg módon 180 °C katalizátorhőmérséklet és 12 perces tartózkodási idő mellett trimetihzflán és etilamin 2 :1 mólarányú keverékét 3
