178507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N' - bisz-trimetil- szililkarbamid előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 178507 Bejelentés napja: 1976. XII. 01. (Dl—289) Nemzetközi osztályozás: C 07 F 7/02 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1975. XII. 01. (P 25 53 932.6) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. IX. 28. Megjelent: 1983. III. 31. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Kötzsch Hans Joachim okleveles vegyészmérnök, Rheinfelden, dr. Vahlen- Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, áeck Hans Joachim okleveles vegyészmérnök, lm Habiken, Német Szövetségi Troisdorf, Német Szövetségi Köz- Köztársaság társaság Eljárás N ,N ’-bisz-trimetil-szililkarbamid előállítására 1 A találmány tárgya eljárás N,N’-bisz-trimetil-szililkarbamid előállítására karbamid hexametil-diszilazánnal magas hőmérsékleten történő reagáltatásával ammónia lehasadása közben. A találmány szerinti eljárással előállítható s N.N’-bisz-trimetil-szililkarbamidnak a polimerkémiában van jelentősége és különösen a félszintetikus penicillinek és cefalosporinok előállításánál fontos védőcsoport képzők. Az NJN’-bisz-trimetfl-szililkarbamid laboratóriumi ío méretekben történő előállítása karbamid és semleges hexametil-diszilazán reagáltatásával ismert [Zeitung anorg. alig. Chemie 321 (1963) 208-216. old.]. Az irodalmi hely szerint az így előállított termék 38 óráig tartó reakció után 98%-os „nyers termeléssel” 15 keletkezett, a tiszta termék termeléséről nem tesznek említést. Azt találtuk, hogy az így kapott tennék nem tesz eleget a penicillinkémiában a védőcsoportképző reagensek iránt támasztott követelményeknek. Egy 20 megközelítőleg használható terméket csak úgy sikerült az idézett irodalmi helyen leírt módszer nyomán előállítani, hogy a nyersterméket vákuumban magas hőmérsékleten szublimáltuk, de még így is olyan hőmérsékleten bomlik fel a megtisztított ter- 25 mék, amely a tiszta N^í’-bisz-trimetü-szüilkarbamid 232°C-os olvadáspontja alatt van mintegy 9°C-al. Ennél az eljárásnál hátrányosan hat az anyag nagyfokú illékonysága, mert ily módon jelentős szublimációs veszteségek keletkeznek. Anyagveszte- 30 2 ségek lépnek fel ezen kívül azért is, mert a szublimáció hőmérsékletén az N,N’-bisz-trimetil-szililkarbamid jelentős mértékben bomlik, például trimetil-szilil-izocianát és hexametil-diszilazán keletkezik. Az ilyen fajta tisztítási szublimáció további hátránya az elkerülhetetlen technikai ráfordítások, a jelentős szublimációs hő, azaz sok fűtési és hűtési energiára van szükség. A magas költség ellenére a végtermék minősége nem kielégítő, ami abban mutatkozik meg, hogy nem reagált kindulási anyagokat, különösen karbamidot tartalmaz és túl kicsi a szililező aktivitása is (60—84%). A felsorolt hátrányok akkor is jelentkeznek, ha abszolút tiszta kiindulási anyagokkal dolgozunk. A reakció lefolyása az ismert eljárásnál erősen a kiindulási anyagok összetftelének függvénye. Különösen nedvességet nem tartalmazhat a karbamid. A felhasznált karbamid kristályaktivitása és a hexametil-diszilazán tisztasága szerint a reakciónál 8—26 óra beindulási időt és 11—36 óra reakcióidőt figyeltek meg. Ilyen hosszú reakcióidők nem alkalmasak az eljárás technikai kivitelére. A fenti irodalmi helyen leírt jó reakcióeredményt csak erősen szárított, finomra őrölt karbamiddal és abszolút hexametil-diszilazánnal lehetett elérni. Különböző technikai minőségű kiindulási anyagokkal észrevehetően megváltozott reakciófeltételeket figyeltünk meg és sokkal rosszabb minőségű terméket kaptunk. Azt találtuk, hogy az N,N’-bisz-trimetil-szüil-karbamid magas hőmérsékleten —60°C és az N,N’-bisz-178507
