178497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(2-oxo-3-tetrahidrofuril)-anilid-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
7 178497 8 majd 4 órán át forraljuk, lehűtjük, végül metilén-klorid és víz között megoszlatjuk. A szerves fázist elkülönítjük, híg jégecettel semlegesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Bepárlás után olajos maradékot kapunk, amely dietil-éter/hexán hozzáadására kristályossá válik. Tetrahidrofurán és hexán elegyéből végzett kristályosítás után tiszta 3-[N-(metoxi- ace ti 1) -N-(2,6-dimetil-fenil)]- amino-tetrahidro-2- -furanont kapunk. Olvadáspont 125—127 °C. 3. példa N-(3’-Tetrahidro-2’-furanon)-N-etoxi-metoxi-acetil-2,3,6-trimetilanilin (14. sz. vegyület, (X) képlet) a) 0,5 g fémnátriumot 10 ml abszolút metanolban feloldunk. 20-25 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsöpögtetjük 21,4 g 3-(N-acetoxi-acetil)-N-(2,3,6-trimetil-fenil)-amino- tetrahidro-2-furanon 60 ml abszolút metanollal készített oldatát. Ezután éjszakán át szobahőmérsékleten tovább keverjük, majd rotációs bepárlóban bepároljuk, és 500 ml jeges vízzel összekeverjük. Ezután a szuszpenzió pH-ját jeges hűtés közben 1%-os sósav-oldattal 2-re állítjuk (kongó-savas), leszűrjük, és vízzel semlegesre mossuk. A diasztereomer elegyként kapott 3-[N-(hidroxi-acetil)- N-(2,3,6-trimetil-fenil)]-amino-tetrahidrofuranon-2- izopropanolból végzett átkristályosítás után 151 — 155 C-on olvad. b) 1,3 g nátrium-hidridet (55%-os olajos diszperzió alakjában) nitrogénatmoszférában 50 ml abszolút tetrahidrofuránban szuszpendálunk. Ezután 0-10 °C hőmérsékleten hozzácsöpögtetjük az a) eljárásban kapott termék 13,8g-jának 50 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát. A hidrogénfejlődés befejeződése után (3 óra) 0°C hőmérsékleten hozzácsöpögtetjük 4,7 g klór-metil-etil-éter 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, és az elegyet 20 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután vízzel óvatosan összekeverjük, és éterrel négyszer extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Ezután be- 5 pároljuk, a visszamaradó gyantaszerű anyagot a parafftndaj eltávolítása céljából kis mennyiségű petroléterrel négyszer digeráljuk. Az elemi analízis eredményei: 10 számított: C =64,4%, H =7,5%, N = 4,2%, talált: C =64,1%, H = 7,7%, N = 4,0%. 15 4. példa N-(3”-Tetrahidro-2”-furanon)-N-(2’-piranil-oxiacetil)-2,6-dimetil-anilin (43. sz. vegyüLet (XI) képlet) 20 3-[N-Hidroxi- acetil-N-(2,6-dimetil-fenil)]-aminotetrahidrofuranon-2-t állítunk elő a 3.a) példa szerinti módon. A termék 13,2 g-ját 50 ml abszolút etil-acetátban szuszpendáljuk, és nyomnyi mennyi- 25 ségű p-toluolszulfonsavat adunk hozzá. Szobahőmérsékleten, keverés közben, 10 perc alatt hozzácsöpögtetjük 5,9 g 3,4-dihidro-2H-pirán 10 ml abszolút etil-acetáttal készített oldatát. Ezután a reakciód egyet 11/4 órán át szobahőmérsékleten to- 30 vább keverjük, majd 0°C hőmérsékletre hűtjük, és 15 g szilárd kálium-karbonáttal összekeverjük. Ezt követően a reakcióelegyet 15 percen át 0°C hőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük, etil-acetáttal jól utánamossuk, és a szűrletet bepároljuk. A 35 maradék petroléterrel eldörzsölve kristályosodik, és 106-112 C-on olvad (diasztereomer elegy). Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt vegyületeket, ahol a képletben R metilcsoportot és R! 6-helyzetben levő szubszti- 40 tuenst jelent. (I) általános képletű vegyületek 4> Vegyü száma Rr r2 r3 Ra Rs Fizikai állandó 1 ch3 H H ch3-CH2OCH3 Op.: 109-110 °C 2 ch3 H H H-ch2och3 Op.: 124-127 °C 3 c2h5 H H H-ch2och3 Op.: 125-130 °C 4 ch3 H H ch3-ch2oc2h5 Op.: 108-111 °C 5 ch3 H H H-ch2oc2h5 olaj 6 Cl H H H-ch2och3 olaj 7 ch3 3—CH3 H H-CH2OCH(CH3)OC2Hs gyanta 8 uh3 H H H-CH2OC3H7(n) Op.: 105-108 °C 9 ch3 3—CH3 H H-CH2OCH3 gyanta 10 a H H H-ch2oc2h5 11 Br 4-a H H-ch2och3 12 ch3 3-CH3 H H —CH20C2H5 gyanta 13 ch3 4-a H H-ch2ch2och3 olaj 14 ch3 3-CH3 H H-ch2och2oc2h, gyanta 15 Ch3 3—CH3 H ch3-ch2och3 Op.: 104-110 °C 16 ch3 H H H —CH2OC3H7(i) gyanta 4
