178497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(2-oxo-3-tetrahidrofuril)-anilid-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
3 178497 4 Ezért nem meglepő, hogy a 3 933 860 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban felsorolt vegyületek gombafertőzéssel szemben védendő növények esetén a gyakorlatban szükséges felhasználási mennyiségekben részben nem kívánatos fitotoxicitást okoznak. Meglepődve tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek a gyakorlati szükségleteknek nagyon kedvező mikrobicid spektrumot mutatnak és így kultúrnövények védelmére használhatók anélkül, hogy ezeket nem kívánatos mellékhatásokkal károsan befolyásolnák. Kultúrnövényként példaképpen megnevezzük a gabonaféléket, kukoricát, rizst, zöldségféléket, cukorrépát, szóját, földimogyorót, gyümölcsfákat, dísznövényeket, mindenek előtt azonban a szőlőfajtákat, komlót, tökféléket (uborka, tök, dinnye), burgonyaféléket, így a burgonyát, dohányt, és paradicsomot, valamint a banánt, kakaócserjét és természetes kaucsukfát. Az (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítményekkel az ilyen vagy hasonló haszonnövény kultúrák növényein vagy növényrészein (gyümülöcs, virág, lombozat, szár, gumó gyökerek) megállapítható a gombanövekedés vagy elpusztíthatok a gombák, és az ilyen gombák nem támadják meg a később kinövő növényrészeket sem. A találmány szerinti készítmények az alábbi osztályokba tartozó fitopatogén gombákkal szemben hatásosak: Ascomycetes (például Erysphaceae), Basidiomycetes, így mindenek előtt a rozsdagombák, Fungi imperfecti (például Mondiales), különösen azonban a Fhyacomycetes családba tartozó Oomycetes esetén, így a Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium vagy Plasmopara esetén. Ezenkívül az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények szisztemikusan hatnak. Csávázószerként is alkalmazhatjuk őket vetőmag (gyümölcsök, gumók, magok) kezelésére, palánták gombafertőzésekkel szembeni megvédésére, valamint a talajban fellépő fitopatogén gombák kiirtására. Növényi fungicidekként különösen azok a készítmények alkalmasak, amelyek olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, ahol R metilcsoportot, R] metilcsoportot, etilcsoportot, klóratomot vagy brómatomot, R2 hidrogénatomot, halogénatomot vagy metilcsoportot, R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, míg R4 és R5 az (I) általános képletű vegyületek szubsztituens definíciójában megadott jelentésű. Ezeket a vegyületeket (la) általános képletű vegyületeknek nevezzük. Az (la) általános képletű vegyületek egy fontos alcsoportját alkotják azok, amelyekben Rs 2—5 szénatomos alkil-tio-alkil- vagy alkoxi-alkil-csoportot, — adott esetben halogénatommal szubsztituált - 2-furanil- vagy 2-tetrahidrofuranil-csoportot vagy pedig 1,2,4-triazolil-metil-csoportot jelent. Az ebbe az alcsoportba tartozó vegyületeket (Ib) általános képletű vegyületeknek nevezzük. Az (Ib) általános képletű vegyületek közül hatásukkal különösen azok emelkednek ki, amelyekben R5 metoxi-metil- vagy etoxi-metil-csoportot jelent. Ezeket a vegyületeket (Ic) általános képletű vegyületeknek nevezzük. Az (la) általános képletű vegyületek közül különösen azok előnyösek, amelyekben R5 1,2,4-triazol-l-il-metil-csoportot jelent. Ezeket a vegyületeket (Id) általános képletű vegyületeknek nevezzük. Az (la) általános képletű vegyületek egy további fontos alcsoportját alkotják azok, amelyekben R5 — adott esetben halogénatommal szubsztítuált - 2-furanil- vagy 2-tetrahidrofuranil-csoportot jelent. Ezeket a vegyületeket (le) általános képletű vegyületeknek nevezzük. Az (la) általános képletű vegyületek másik fontos alcsoportját alkotják azok a vegyületek, amelyekben R5 1-pirazolil-metil-csoportot jelent. Ezeket a vegyületeket (If) általános képletű vegyületeknek nevezzük. Az (la) általános képletű vegyületek egy további fontos alcsoportját alkotják azok a vegyületek, amelyekben Rs legfeljebb 5-szénatomos alkoxi- -alkoxi-metil-csoportot jelent. Ezeket a vegyületeket (lg) általános képletű vegyületeknek nevezzük. A találmány szerint úgy állítjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet valamely (III) általános képletű vegyülettel acilezünk, vagy b) valamely már acilezett (VI) általános képletű anilint valamely protonakceptor, így butil-lítium vagy nátrium-hidrid jelenlétében egy (VII) általános képletű 2-halogén-4-butirolaktonnal reagáltatunk, vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából, amelyekben Rs 1,2,4-triazolü-metil-, 1-pirazolil-metil vagy alkil-tio-csoportot jelent, valamely (II) általános képletű vegyületet először valamely (IV) általános képletű vegyületté monohal oacetilezünk, majd ezt 1,2,4-triazollal, 1,2-pirazollal vagy alkil-merkaptánnal, illetve ezeknek a reagenseknek fémsójával, előnyösen alkáli- vagy alkáliföldfémsójával reagáltatjuk, vagy d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása céljából, amelyekben Rs alkoxi-alkoxi-metilvagy -CH2OR6 általános képletű csoportot jelent, valamely (II) általános képletű vegyületet először valamely (IV) általános képletű vegyületté monohaloacetilezünk, majd a reakcióképes Hal” szubsztituenst valamely rövidszénláncú alkánkarbonsawal vagy annak valamely alkáli- vagy alkáliföldfémsójával kicseréljük, így valamely (V) általános képletű acil-oxi-acetil-anilidet állítunk elő, majd ebből enyhe, például valamely rövidszénláncú alkohol, így metanol vagy etanol alkálifém-alkoholátjával végzett elszappanosítással és savanyítással a megfelelő hidroxi-acetanilidet állítjuk elő, ezt alkálifémmel, alkálifém-hidriddel vagy p-toluolszulfonsawal aktiváljuk és alkoxi-alkil-halogeniddel, illetve 2,3-dihidrofuránnal vagy 3,4-dihidro-2H-piránnal reagáltatjuk. A (II). (Ill), (IV), (V), (VI), és (VII) általános képletekben R-Rs a fenti jelentésű, Halo, Hal’ és Hal” halogénatomot, előnyösen klór-, vagy brómatomot jelent. R7 legfeljebb 7 szénatomos alkilcsoportot képvisel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
