178496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[1,2-a]-pirimidin-származékok előállítására
37 178496 38 Analízis a C16H16N403 képlet alapján: számított: C =61,53%, H =5,16%, N = 17,94%, talált: C =61,48%, H=5,01%, N = 17,80%. 71. példa A 6. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy p-klór-anilin helyett anilint, és a 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észter helyett 7-metil-4-oxo-6,7,8,9-te trahidro-4H-pirido[ 1,2-a]-pirimidin-3-karbonsav-etil-észtert alkalmazunk. 9-(fenil-hidrazono)-7- -metü-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-3-karbonsav-etüésztert kapunk. Termelés: 60,2%, Op.: 165-167~°C. Analízis a Q 8H20N4 03 képlet áapján: számított: C =63,51%, H =5,92%, N = 16,45%, talált: C = 63,24%, H = 5,80%, N = 16,35%. 72. példa A 6. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy p-klór-anilin helyett anilint, és 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pírido( 1,2-a] pirimidin-3-karboiisav-etil-észtei helyett 8-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [ 1,2-a]pirimidint alkalmazunk. 9-(fenil-hidrazono)-8-metil-4-oxo-6,7,8,9- - te trahidro- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észtert kapunk. Termelés: 61,5%. Op.: 108-110 °C. Analízis a C18H20N4O3 képlet alapján: számított: C =63,51%, H = 5,92%, N = 16,45%, talált: C =63,30%, H=6,01%, N = 16,52%. 73. példa A 6. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy p-ldór-anilin helyett anilint, és 6-metil-4-oxo-6,7,8,9- te trahidro-4H-pirido[ l,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észter vizes oldata helyett 2,6-dimetil-4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido{ 1,2-a]pirimidin- 3-karboxamid dimetil-szulfoxidos oldatát alkalmazzuk. 9-(fenil-hidrazono>2,6-dimetil-4-oxo- 6,7,8,9- - tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karboxamidot kapunk. Termelés: 49,2%. Op.: 235-237 °C. Analízis a CI7H19N502 képlet alapján: számított: C =62,76%, H =5,89%, N =21,52%, talált: C = 62,84%, H = 5,77%, N =21,51%. 74. példa 5,7 g (0,02 mól) 9-bróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H- -pirido[ 1,2-a] pirimidin-3-karbonsavat 30 ml vízmentes etanolban feloldunk, majd az oldathoz 4,3 ml (0,044 mól) fenil-hidrazint mérünk. A reakcióelegyet négy órán keresztül, keverés közben, visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután a kivált kristályokat szűrjük, etanollal mossuk. Termelés: 4,7 g (75,2%). Op.: 258-260 °C. A kapott 9-(fenil-hidiazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a] pirimidin-3-karbonsav olvadáspontja dimetil-formamidból átkristályosítva 267—268 °C. A tennék a 14. példa szerint készült vegyülettel elkeverve nem ad olvadáspont csökkenést. Analízis a C16H16N403 képlet alapján: számított: C =61,53%, H=%5,16%, N =17,94%, talált: C =61,42%, H = 5,03%, N = 17,76%. 75. példa 2,2 g (0,01 mól) 9-hidroxi-6-metil-4-oxo-6,7-dihidro-4H-pirido [l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat feloldunk 15 ml vízmentes etanolban. Az oldathoz 1,2 ml (0,012 mól) fenil-hidrazint mérünk. A reakcióelegyet keverés közben fél órán keresztül visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. A kivált kristályokat szűrjük, etanollal mossuk. Termelés: 2,4 g (76,8%). Op : 267-268 °C. A kapott 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido-[ 1,2-a] pirimidin-3- •karbonsavat dimetilformamidból átkristályosítva 267-268 °C-on olvadó terméket kapunk, amely a 14. példa szerint készített vegyülettel olvadáspont depressziót nem ad. Analízis a C16H16N403 képlet alapján: számított: C =61,53%, H=5,16%, N = 17,94%, talált: C =61,78%, H =5,21%, N = 18,20%. 76. példa A 74. példa sze rinnt járunk el azzal a különbséggel, hogy 9-bróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav helvett (—>9-bróm-6-metil-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[ 1,2 -a]pirimidin-3 -karbonsavat /[“Id0 = ~45° (c = 1, metanol)/ alkalmazunk. A termék (+)-9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [l,2-a]pirimidin-3-karbonsav, amely a 37. példa szerint előállított vegyülettel olvadáspont depressziót nem ad. Termelés: 76,0%. Op.: 256-257 °C. [“]d° = +407,5 (c = 2, dimetüformamid). 19 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
