178496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[1,2-a]-pirimidin-származékok előállítására
178496 24 számított: C = 60,67%, H = 5,66%, N = 15,72%, talált: C = 60,52%, H = 5,73%, N = 15,74%. 23 Analízis a C18HjoN404 képlet alapján: 36. példa Az 1 példában leírt eljárással egyező módon, de 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrafúdro- 4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett (-)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro4H- pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav-/[a]p° =-113,7° (c = 2, metanol)/ alkamazásával a (-)-9-(fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat állítjuk elő, mely 258-259SC-on olvad, [a]^° =-407,5°, (c = 2, dimetilformamid). Termelés: 91,0%. Analízis a CIéH16N403 képlet alapján: számított: C =61,53%, H =5,16%, N = 17,94%, talált: C =61,48%, H = 5,04%, N =17,82%. 37. példa Az 1. példában leírt eljárással egyező módon, de 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett (+)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav /fa]n°=+110° (c = 2, metánd)/ alkalmazásával a (+)-9-(fenil-hidrazono)-6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat állítjuk elő, mely 25 5-256 4C-on olvad, [a]p° = + 407,5° (c = 2, dimetilformamid). Termelés: 92,5%. Analízis a C16H16N«03 képlet alapján: számított: C =61,53%, H =5,16%, N = 17,94%, talált: C =61,72%, H = 5,22%, N = 18,01%. 38. példa Az 1. példában leírt eljárással egyező módon, de 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H- piridoj 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett 7-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido [l,2-a]pirimidin-3-karbonsav alkalmazásával a 9-(fenil-hidrazono)-7-metil-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat állítjuk elő, Op.: 255-256 áC. Analízis a Ci6HiäN403 képlet alapján: számított: C =61,53%, H=5,16%, N = 17,94%, talált: C =61,27%, H = 5,17%, N =17,78%. A 2. számú táblázatban megadott anilin-származékból 0,03 mól anilint 14,4 ml 18 vegyes százalékos sósavban oldunk, és 0—5 °C-ra hűtve 2,1 g nátrium-nitrit 15 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyhez 18 g nátrium-acetátot adunk, majd az így elkészített diazónium oldathoz 0,03 mól 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a] pirimidin-3-karbonsav 30ml vízzel és 7 ml 10 vegyes százalékos nátrium-hidroxid vizes oldatával készült elegyét csepegtetjük 5 °C alatt. A beadagolás után a reakcióelegyet 3 órát keveijük 0—5 °C közötti hőmérsékleten, majd a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk. A táblázatban megadott oldószerből kristályosítjuk. 39-62. példák 63. példa 7,8 g (0,02 mól) 9-(fenilhidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l ,2-a] pirimidin-3-karbonsav-etilészter-etanolt feloldunk 100 ml etanolban. Az oldathoz 6,0 ml 98%-os hidrazin-hidrátot mérünk, majd két órán keresztül visszafolyatás mellett forraljuk. A reakcióelegyben hűtés hatására megindul a kristálykiválás. A kristályokat kiszűrjük, e tan óllal mossuk. 5,4 g (32,7%) 205-207°C-on olvadó 9<fenil-hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin -3-karbohidrazidot kapunk. Analízis a C16Hi8N60í képlet alapján: számított: C = 58,89%, H = 5,56%, N = 25,75%, talált: C = 59,06%, H = 5,47%, N =25,52%. 64. példa 150 ml metanolban melegítés közben feloldunk 10,0 g (34,95 mmól) 9-bróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- te trahidro-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karboxamidot. Az oldathoz tíz perc alatt, keverés közben, óvatosan 20 ml hidrazin-hidrátot csepegtetünk. A reakcióelegyet negyven percen keresztül forraljuk, majd vákuumban ledesztilláljuk róla a metanolt. A kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, végül vízből átkristályosítjuk. 3,8 g (46,5%) 9-hidrazono-6-metil- 4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[ l,2-a]pirimidin-3-karboxamidot kapunk. Op.: 248—50°C. Analízis a C10Hi3N5O2 képlet alapján: számított: C =51,06%, H=5,57%, N = 29,77%, talált: C = 50,59%, H = 5,46%, N = 29,85%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
