178494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidratropasav-származékok tisztítására
5 178*94 6 3. példa 150g nyers 3-fenoxi-hidratropasav 1 liter etilacetátos oldatához 54 ml izopropilamint adunk. Az elkülönülő fehér kristályokat néhány órai jeges vízben való állás után leszívatjuk, 4 x 100 ml hűtött etilacetáttal jól kimossuk, 80°C-on megszárítjuk. 128 g 3-fenoxi-hidratropasav-izopropüamin-sót nyerünk, mely 136-138 °C-on olvad. Etilacetátból való átkristályosítás után op. 137—139 °C. 4. példa Az előbbi példában nyert 3-fenoxi-hidratropasav-izopropil-amin-sót a 2. példában leírtak szerint kezelve (30 g sóból kiindulva) igen tiszta 3-fenoxi-hidratropasavat nyerünk. Termelés: 22,2 g (91,7%). 5. példa A 3. példában megadottak szerint járunk el, de az izopropil-amin helyett 66,5 ml tercier butil-amint alkalmazunk. 130 g 3-fenoxi-hidratropasav-tercier-butil-amin-sót nyerünk, mely 165—7°C-on olvad. Vízből való átkristályosítás után op. 166-167 °C. 6. példa Az előbbi példában nyert 3-fenoxi-hidratropasav-tercier-butil-amin-sót a 2. példában leírtak szerint kezelve (31,5 g sóból kiindulva) 22 g (91%) igen tiszta 3-fenoxi-hidratropasavat nyerünk. 7. példa 100 g nyers 3-benzoil-hidratropasavat, melyet pl. a 3 641 127 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás 2. példája szerint, vagy a 464 352 alapszámú spanyol szabadalmi leírás 3. példája szerint nyerhetünk 1 liter acetonban oldunk és az oldathoz 49 ml ciklohexilamint adunk. Azonnal sárgás árnyalatú kristályok válnak ki, melyeket néhány órai jeges vízben való állás után leszívatunk, 5 x 50 ml acetonnal alaposan kimosunk, 80°C-on szárítunk. 130 g tiszta 3-benzoil-hidratropasav-ciklohexilamin-sót nyerünk, mely 154— —15 5 °C-on olvad. Izopropilalkoholból való átkristályosítás után az op. 157—158 °C. 8. példa 7 g 3-ben zoil-hidratropasav-ciklohexil-amin-sót 420 ml vízben oldunk, majd az oldatot normál sósavval megsavanyítjuk. Az elkülönülő kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, 50 °C-on megszárítjuk. 4,2 g (83%) fehér 3-benzoil-hidratropasavat nyerünk, mely 91—92°C-on olvad. 9. példa A 7. példában megadottak szerint járunk el, de a cüdohexilamin helyett 42,5 ml tercier butil-amint alkalmazunk. 115 g tiszta 3-benzorl-hidratropasav-tercier-butü-amin-sót nyerünk. Op: 137-138 X. 10. példa Az előbbi példában nyert 3-benzoil-hidratropasav-tercier-butil-amin-sót a 8. példában leírtak szerint kezelve (6,5 g sóból kiindulva) 4,1 g 3-benzoil-hidratropasavat nyerünk, op. 91— 92 °C. 11. példa 100 g nyers 4-izobutil-hidratropasavat, melyet az Agr. Biol. Chem. 39, 1429 (1975) szerint vagy a 2 404 160 számú Német Szövetségi Köztáraság-beli szabadalmi leírás 3. példájának B pontja szerint, vagy a 971 700 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás 5. példája szerint, vagy a 464 352 alapszámú spanyol szabadalmi leírás 4. példája szerint nyerhetünk, 1 liter acetonban oldunk és az oldathoz 61 ml ciklohexilamint adunk. Azonnal fehér kristályok különülnek el, melyeket néhány órai jeges vízben való állás után leszívatunk, 5 x 50 ml acetonnal alaposan kimosunk, 80 °C-on megszárítunk. 125 g tiszta 4-izobutil-hidratropasav-ciklahexilamin-sót nyerünk, mely 193-196 °C-on olvad. Izopropilalkoholból való átkristályosítás után op. 194-196 °C. 12. példa 30 g 4-izobutil-hidratropasav-ciklohexil-amin-só 300 ml vízben való szuszpenzióját erőteljes keverés közben 60 ml 2n sósavval megsavanyítjuk. 15-20 perces keverés után a kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, 50°C-on megszárítjuk. 18,5 g (90%) tiszta 4-izobutil-hidratropasavat nyerünk, mely 75—76°C-on olvad. 13. példa All. példában megadottak szerint járunk el, de ciklohexilamin helyett 53 ml tercier butil-amint alkalmazunk. 110 g tiszta 4-izobutil-hidratropasav-tercier-butil-amin-sót nyerünk. Op.: 174—6°C. 14. példa A 12. példában megadottak szerint járunk el, de 4-izobutil-hidratropasav ciklohexil-amin-só helyett 28 g 4-izobutil-hidratropasav-tercier-butil-amin-sóból indulunk ki. 18 g tiszta 4-izobutil-hidratropasavat nyerünk, mely 75—76°C-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
