178448. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-, illetve aril-tio-metil-fenolok előállítására
7 178448 8 tilláció útján feldolgozzuk. A fenolt a következő reakcióban ismét felhasználhatjuk. Az izolált 2-etil-tio-rhetil-fenol termelés 70% para-formaldehidre vonatkoztatva és körülbelül 95% a közbenső termékként keletkezett 2-hidroxi-metil-fenolra vonatkoztatva. 7. példa 49,6 g (0,4 mól) 2-hidroxi-metil-fenól, 24,8 g (0,4 mól) etil-merkaptán és 200 ml o-diklórbenzol élegyét keverővei és visszafolyató hűtővel ellátott lombikban atmoszféra nyomáson és szobahőmérsékleten annyira melegítjük, hogy mindig egy mérsékelt visszafolyatást kapjunk és a lombikban a végső hőmérséklet 125 °C-nál ne legyen több. Összesen körülbelül 20 óra hosszat melegítjük az elegyet visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegy desztillációjával 2-etil-tio-metil-fenolt kapunk 82%-os térmeléssel. Á ledesztillált o-diklörbehzolt a következő sarzsnál ismét felhasználhatjuk. 8. példa 62 g (0,5 mól) 4-hidroxi-metil-fenol, 37 g (0,6 mól) etil-merkaptán és 230 g fenol elegyét egy lombikban, amely keverővei és visszafolyató hűtővel van ellátva, atmoszféra nyomásón először körülbelül 15 percen belül 85 °C-ra melegítjük, majd a melegítést úgy folytatjuk, hogy mérsékelt visszafolyatás rháfadjon fenn és végül a lombikban körülbelül 130 °C-os véghőmérsékletét érjünk el. 18 óra reakcióidő múlva az elegyet 85—130 °C- ra lehűtjük és desztillációval feldolgozzuk. 4-etil-tio-metil-fenolt kapunk. Termelés: 65%. 9—18. példák 49,6 g (0,4 mól) 2-hidroxi-métil-fenolt 24,8 g (0,4 mól) etil-merkaptánnal 2Ö0 ml oldószerben vagy hígítószerben 5 óra hosszat 170 °C-on VA-keverő autoklávbari a saját nyomáson reagáltatunk. Az oldószer vágy hígítószer minősége szerint a desztillációs feldolgozással a 2- -etil-tio-metil-fenol az alábbi termelési értékekkel keletkezik (1. táblázat): 1. táblázat Példaszám Oldószer vagy higítószer 1 2-etil-tio-metil-fenol termelés, °/o 9. ciklohexán 91 10. toluol 95 11. o-xilol 91 12. klórbenzol 87 13. izopropanol 90 14. glikolmono-metiléter (metilglikol 95 15. piridin 91 16. acetonitril 89 17. dimetil-formamid 86 18. víz 73* * À reakcióelegy vizes fázisból és 63 g szerves fázisból áll. A szerves fázis desztillálásá adja ezt a termelést. 19—24. példák 49,6 g (0,4 mól) 2-hidroxi-metil-fenolt 0,4 mól merkaptánnal (lásd 2. táblázat) reagáltatunk 200 ml diizopropil-éter jelenlétében VA-autoklávban 5 óra hosszat saját nyomáson és az elegyet 170 °C-ra melegítjük. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk. A kiindulási anyagként alkalmazott merkaptán szerint kapott 2-alkil-, illetve 2-aril-tio-metil-fenolokat és termelési adataikat a 2. táblázatban foglaljuk össze. 2. táblázat Példaszám Merkaptán 2-alkil- illetve 2-aril-tio-metil-fenol fajtája Termelés, 19. metilmerkap-2-metil-tio-metiltán-fenol 93 20. izipropilmer-2-izopropil-íiokaptán-metilfenol 88 21. n-butilmerkap-2-n-butil-tio-metiltán-fenol 84 22. benzilmerkap-2-benzil-tio-metiltán-fenol 90 23. tiofenol 2-fenil-tio-metiI-fenol 91 24. 4-klór-tio-fenol 2-(4-klór-fenil)-tio-metil-fenol 70* * 10 óra hosszat önnyomáson 170°C-ra melegítjük 25—28. példák 0,4 mól hidroxi-metil-fenolt 200 ml diizopropiléterben 0,4 mól etil-merkaptánnal (1 mól hidroxi-metil-csoportra vonatkoztatva) reagáltatunk 5 óra hosszat 170 °C-on keverő autoklávban. Az elegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, majd a szokásos módon feldolgozzuk. A kiindulási hidroxi-metil-fenoltól függően kapott etil-tio-metil-fenolokat és termelési adataikat a 3. táblázat tartalmazza. 3. táblázat Példaszám 1 Hídroxi-metil'feflol etil-tio-metil-fenol fajtája Ter riieíé % 25. 4-metil-2-4-metil-2-etil-tio-hidroxi-metil-metil-fenol-fenol 91 26. 4-klór-6-metil-4-klór-6-metil-2--2-hidroxi-eiil-tio-metil-metil-fenol-Fenol 95 27. 4,6-díklór-2-4,6-díklób-24étil-metil-fenol -tió-metil-fenol 70 28. 4-tnetil-2,6-bisz-4-metíl-2,6-bísz--(hídröxi-(ettl-tío-métil)-metil)-fetiol-fenol 94 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
