178441. lajstromszámú szabadalom • Fluorral helyettesített fenoxi-(benzil-oxi)- karbonil származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
11 178441 12 2,5 ml hatóanyagból készült oldatot Petri-csészékbe pipettázunk. A Petri-csésze aljára 9,5 cm átmérőjű szűrőpapírt helyezünk. A Petri-csészét mindaddig nem zárjuk le, míg az oldószer teljes mértékben elpárolog. A hatóanyag oldat koncentrációjától függően az 1 m2 szűrőpapírra eső hatóanyag mennyisége különböző mértékű. Az oldószer elpárolgása után a Petri-csészébe 25 db kártevőt helyezünk és egy üvegtetővel befedjük. A vizsgált kártevők elhullását 3 nappal a kitétel után határozzuk meg. Az elhullást %-osan értékeljük. Enné! a próbánál az 1., 3. és 4. példa szerint előállított termékek fejtenek ki jó hatást. Készítménypéldák 1. Porozószer A szükséges hatóanyagkészítmény előállításához 0,5 súlyrész, az 1. példa szerint előállított hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és por finomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben szórjuk ki a növényekre vagy élőterükbe. 2. Permetpor (diszpergálható por) Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész, a 3. példa szerint előállított hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitás fokú kovasavval és 62 súlyrész természetes kőzetliszttel elkeverünk és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port elkeverjük annyi vízzel, hogy a kapott elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 3. Emulgeálható koncentrátum Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész, a 4. példa szerint előállított hatóanyagot feloldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében. Az oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk dodecil-benzol—szulfonsavas kálcium és nonil-fenol-poliglikol-éta elegyének 10 súlyrésznyi mennyiségét. Felhasználás előtt az emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a kapott elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 4. Granulátum Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész, az 1. példa szerint előállított hatóanyagot 9 súlyrész granulált, szívóképes anyagra szórunk. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben szórjuk ki a növényekre vagy életterükbe. 5. ULV-készítmény Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 90 súlyrész, a 6. példa szerint előállított hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etílén-oxid) emulgeátort adunk, és a keveréket 7 súlyrész aromás ásványolaj frakcióban oldjuk. A kapott készítményt ULV-eljárással (ULV=ultra kis térfogat) hordjuk ki. Előállítási példák 1. példa 6,5 g (0,025 mól) 3-(3-fluor-fenoxi)-4-fluor-a-ciano— benzil-alkoholt és 5,8 g (0,025 mól) a-izopropil-4—klór-fenil-ecetsav-kloridot 150 ml vízmentes toluolban feloldunk és 25—30 °C-on 50 ml toluolban feloldott 2,4 g (0,03 mól) piridint keverés közben hozzácsepegtetünk. A reakcióelegyet további 3 óra hosszat 25 °C-on keverjük. A reakcióelegyet 150 ml vízre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és 100 ml vízzel mossuk. A toluolos fázist nátrium-szulfát felett megszárítjuk, az oldószert vízsugárszivattyúval elérhető vákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószer nyomokat 70 °C hőmérséklet/ 1,33 mbar nyomásértéken (fürdőhőmérséklet) melegítéssel távolítjuk el. 7,5 g (67,9%) (VIII) képletű 3-(3-fluor-fenoxi)-4-fluor-a-ciano-benzil-«'-izopropil-4'-klór-fenil-acetátot kapunk sárga olaj alakjában, amelynek törésmutatója, nD25: 1,5418. 2. példa 6,9 g (0,03 mól) 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-nátriumsót 150 ml dimetil-formamidban feloldunk és 8,0 g (0,027 mól) 3-(3-fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-bromid hozzáadása után 4 óra hoszszat 120 °C-on melegítjük. A reakció befejeződése után a dimetil-formamidot vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó desztillációs maradékot 200 ml metilénkloridban felvesszük. Ezután 2x150—150 ml vízzel kirázzuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az oldószer utolsó nyomait rövid melegítéssel 70 °C fürdőhőmérsékleten 1,33 mbar nyomáson távolítjuk el. 8,0 g (71%) (IX) képletű 3-(3-fluor-fenoxi)-6-fluor-benzil-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karboxilátot kapunk, sárga színű olaj alakjában. A törésmutató, nD24: 1,5395. Analóg módon állítjuk elő a következő példákban felsorolt vegyületeket : 3. példa (X) képletű vegyület; törésmutató, nD26: 1,5326. 4. példa (XI) képletű vegyület; törésmutató, nD25: 1,5375. 5. példa ' (XII) képletű vegyület. 6. példa (XIII) képletű vegyület; törésmutató, nD23: 1,5452. 7. példa (XIV) képletű vegyület; törésmutató, nD23: 1,5620. 8. példa (XV) képletű vegyület; törésmutató, nD25: 1,5423. 9. példa (XVI) képletű vegyület. 10. példa (XVII) képletű vegyület. 11. példa (XVIII) képletű vegyület; törésmutató, nD25: 1,5598. 12. példa (XIX) képletű vegyület. 13. példa (XX) képletű vegyület. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
