178439. lajstromszámú szabadalom • Tetrahidrofuril-éter származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatónyagként is használható vegyületek előállítására
3 178439 4 A (II) képletben M előnyösen alkáli fématom, például nátrium-, és kálium-, valamint alkáli földfématom, például magnézium és kálcium (1 ekvivalens). A (II) képletű alkoholátok ismertek vagy ismert módszerekkel előállíthatok. Úgy állíthatók elő például, hogy a megfelelő 3-hidroxi-tetrahidrofurán származékokat alkalmas erős bázisokkal, például alkálifém-, illetve alkáliföldfém-amidokkal, -hidridekkel vagy -hidroxidokkal reagáltatjuk közömbös oldószerben. Az említett 3-hidroxi-tetrahidrofurán származékok szintén ismertek vagy ismert módszerekkel állíthatók elő [lásd például Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, 6/3 kötet, 519 if (1965) és az ott idézett irodalom]. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott (II) képletű alkoholátok alapját képező 3-hidroxi-tetrahidrofurán származékok közül példaképpen megemlíthetjük a következő vegyületeket : 3-hidroxi-tetrahidrof urán 3-hidroxi-2,2,5,5-tetrametil-tetrahidrofurán 3-hidroxi-2,5-dimetil-tetrahidrofurán 3-hidroxi-2-metil-tetrahidrofurán 3-hidroxi-3-fenil-tetrahidrofurán 3-hidroxi-3-etil-tetrahidrofurán 3-hidroxi-3-etinil-tetrahidrofurán 3- hidroxi-2-fenil-tetrahidrofurán. Az a) eljárásváltozatnál továbbá a (III) általános képlettel jellemezhető kiindulási vegyületeket alkalmazzuk. A (III) általános képletű kiindulási anyagok általánosan ismert szerves anyagok. Példaképpen megemlíthetők a következő vegyületek: benzil-klorid, benzil-bromid, benzil-mezilát, benzil-tozilát, 2-fluor-benzil-bromid, 3-fluoi-benzil-bromid, 4- fluor-benzil-bromid, 2-klór-benzil-klorid, 3-klór-benzil-klorid, 4-klór-benzil-klorid, 2-bróm-benzil-klorid, 3-bróm-benzil-klorid, 4-bróm-benzil-klorid, 2-metil-benzil-klorid, 3-metil-benzil-klorid, 4-metil-benzil-klorid, 2-metoxi-benzil-klorid, 3-metoxi-benzil-klorid, 4-metoxi-benzil-klorid, 2-trifluormetil-benzil-klorid, 3-trifluormetil-benzil-klorid, 4-trifluormetil-benzil-klorid, 4- -fenil-benzil-klorid, 2,6-difluor-benzil-k!orid, 2,4-diklór-benzil-klorid, 2,4-diklór-benzil-klorid, 3,4-diklór-benzil-klorid, 2,5-diklór-benzil-klorid, 2,6-dimetil-benzil-klorid, 2,4-dimetil-benzil-bromid, 3,4-dimetil-benzil-klorid, 2,3-dimetil-benzil-klorid, 3,4-dioxometilén-benzil-klorid, 2-klór-6-fluor-benzil-klorid, 2-fluor-5-klór-benzil-bromid, 2-fluor-4-klór-benzil-bromid, 3-klór-4- -fluor-benzil-bromid, 3,4-tetrametilén-benzil-klorid, 2- -metil-6-klór-benzil-klorid, 2-metil-6-fluor-benzil-klorid, 2-fluor-3-metil-benzil-klorid, 2-fluor-4-metil-benzil-klorid, 2-fluor-5-metil-benzil-klorid, 2-metil-3-klór-benzil-klorid, 2-metil-4-klór-benzil-klorid, 2-metil-5-klór-benzil-klorid, 2,4,5-triklór-benzil-bromid, 2,4,6-triklór-benzil-bromid, difenil-metil-bromid, 1-bróm-l-fenil-etán, 1 -bróm-1 -(2-fluor-fenil)-etán, 1 -bróm-1 -(2-metil-fenil)-etán. A b) eljárásváltozatnál használt butándiol kiindulási anyagokat a (IV) általános képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése a fenti. A (IV) képletű butándiolok ismertek, illetve ismert módon előállíthatok. Úgy állíthatók elő például, hogy egy almasav-észtert benzil-halogeniddel reagáltatunk ezüstoxid jelenlétében és a kapott étert inert oldószer, például éter jelenlétében 0—50 °C-on komplex fémhidriddel redukáljuk. A (IV) képletű kiindulási anyagra példaképpen a következő vegyületeket említjük meg: 2-benzil-oxi-bután-l ,4-diol 2-(2-fluor-benzil-oxi)-bután-1,4-diol 2-(2-fluor-benzil-oxi)-3,3-dimetil-bután-l,4-diol 2-(2-fluor-benzil-oxi)-2,3-dimetil-bután-l,4-diol 2-(2-metil-benzil-oxi)-bután-l,4-diol A találmány szerinti eljárás a) eljárásváltozatánál hígítószerként előnyösen inert szerves oldószerek jönnek szóba. Előnyösen étert, például dietil-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt; aromás szénhidrogéneket, például benzolt vagy toluolt; egyes esetekben klórozott szénhidrogéneket is, mint például kloroformot, metilén-kloridot vagy széntetrakloridot használhatunk. A hőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában 0—120, előnyösen 20—100 °C-on dolgozunk. Az a) eljárásváltozatnál előnyösen moláris mennyiségekkel dolgozunk. Az is lehet azonban, hogy a (II) képletű alkoholátot vagy a (III) képletű vegyületet 1 mólig terjedő feleslegben alkalmazhatjuk. A végtermék izolálására a reakcióelegyet vízzel elegyítjük, a szerves fázist elválasztjuk és a szokásos módon dolgozzuk fel és tisztítjuk. Bizonyos esetekben a végterméket közvetlenül az oldószer után ledesztillálhatjuk a reakcióelegyből. A találmány szerinti eljárást előnyösen úgy foganatosíthatjuk, hogy 3-hidroxi-tetrahidrofurán származékból indulunk ki, utóbbit alkalmas oldószerben oldva alkálifém-alkoholáttá (II képlet) alakítjuk és izolálás nélkül a kapott terméket a (III) képletű vegyülettel reagáltatjuk és így egy lépésben kapjuk az (I) képletű vegyületet. Ez esetben a (III) képletű vegyületet már az alkoholát előállítása előtt hozzáadhatjuk a reakcióelegyhez. Egy másik előnyös foganatosítási mód szerint a (II) képletű alkoholátot az a) eljárásváltozat szerint kétfázisú rendszerben, például vizes nátron- vagy kálilúg (toluol vagy metilén-klorid rendszerben fázis átvivő katalizátor, például ammonium vegyületek jelenlétében reagáltathatjuk a (III) képletű vegyülettel. A találmány szerinti eljárás b) eljárásváltozata szerint hígítószerként szintén inert oldószerek, például éter, aromás szénhidrogének vagy klórozott szénhidrogének jönnek szóba. A találmány szerint azonban előnyösen oldószer nélkül dolgozunk. A b) eljárásváltozat szerint savas katalizátor jelenlétében dolgozunk. A szokásosan használható szervetlen és szerves savas katalizátort alkalmazhatjuk. Előnyösen szerves savak, például p-toluol-szulfonsav, szervetlen savak, például sósav és kénsav, például fémhalogenidek, mint például alumínium-klorid jöhetnek szóba. A b) eljárásváltozatnál a hőmérsékletet széles határok között változtathatjuk. Általában 80—250 °C-on, előnyösen 100—220 °C között dolgozunk. A végtermék izolálása a reakcióelegy vákuumdesztillációjával történik és a vizet a szokásos módon elválasztjuk. Az (I) képletű vegyületek adott esetben különböző geometriai izomerek formájában fordulhatnak elő és változó mennyiségi arányokban keletkezhetnek. A különböző izomerek előállítása a találmány körébe tartozik. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
