178437. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,4- diklór-fenil-imidazolil-etán-on (-ol)-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 178437 6 dául fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematicidekkel, herbicidekkel, védőanyagokkal a madarak csonttuberkulózisa ellen, növekedést befolyásoló anyagokkal, növény-tápanyagokkal és talajszerkezet javító anyagokkal. A találmány szerinti készítmények 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5—90 súly‘% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat alkalmazhatjuk a készítményeik alakjában vagy további hígítással előállított alkalmazásra kész szerekként, például alkalmazásra kész oldatokként, emulziókként, szuszpenziókként, porokként, pasztákként vagy granulátumokként. Az alkalmazás a szokásos módon történhet, például ráöntéssel, öntözéssel, permetezéssel, porozással, szórással, csávázással vagy inkrusztálással. Ha a készítményeket levél fungicidekként használjuk, úgy az alkalmazásra kész készítmények hatóanyagkoncentrációja széles határok között változtatható, így lehet 0,1—0,000 01 súly%, előnyösen 0,05—0,0001 súly%. A vetőmagkezelésnél általában 1 kg vetőmaghoz 0,001—50 g, előnyösen 0,01—10 g hatóanyagmennyiségre van szükség. A találmány szerinti készítmények sokirányú alkalmazási lehetőségét a következő példák illusztrálják. AJ példa Erysiphe-próba (uborka)/protektív Oldószer: 4,7 súlyrész ace.ton Emulgeátor: 0,3 súlyrész nonil-fenol-poli(glikol-éter) Víz: 95 súlyrész A kívánt hatóanyag-koncentrációjú permetezőfolyadék előállítása céljából elkeverjük a szükséges menynyiségű hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, és a kapott koncentrátumot a megadott menynyiségŰ en\ulgeátort tartalmazó megadott mennyiségű vízzel hígítjuk. A permetezőfolyadékkal harmatnedvesre permetezzük a 3 lomblevelű uborkanövényt. Az uborkanövényeket száradás céljából 24 órán keresztül a melegházban tartjuk. Ezután, fertőzés céljából beporozzuk az Erysiphe cichoriacearum gomba konídiumaival. A növényeket ezután melegházban állítjuk fel, amelynek a hőmérséklete 23—24 °C és a relatív légnedvessége 75%. A fertőzést követő 12 nap múlva meghatározzuk az uborkanövénynek fertőzöttségét. A kapott bonitálási értékeket átszámítjuk fertőzöttségi fokra. 0% azt jelenti, hogy a növény nem fertőzött, 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen fertőzött. A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és az eredményeket az I. táblázatban adjuk meg. I. táblázat Erysiphe-próba (uborkaj/protektív Hatóanyag képletszáma Fertőzöttség %-a, 0,000 25%-os hatóanyagkoncentrációnál Kx képletű ismert vegyület 91 2 34 13 71 B) példa Hajtás-kezelési próba (gabonarozsdaj/protektív (levelet romboló mykosis) Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából feloldunk 0,25 súlyrész hatóanyagot 25 súlyrész dimetil-formamid és 0,06 súlyrész nonil-fenol-poli(glikol-éter) (emulgeátor) elegyében és az oldathoz 975 súlyrész vizet adunk. A kapott koncentrátumot vízzel hígítjuk és így kapjuk a kívánt végkoncentrációjú permetlevet. A protektiv hatékonyság vizsgálata céljából Michigan Amber fajtájú fiatal egylevelű búzanövényeket beoltunk a Puccinia recondita uredospóráinak 0,1%-os vízesagaros szuszpenziójával. A spóraszuszpenzió rászáritása után a búzanövényeket harmatnedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel, majd 24 órára olyan melegházban inkubáljuk, amelynek hőmérséklete mintegy 20 °C és légnedvessége 100%. A növényeket ezután 10 napig állni hagyjuk 20 °C hőmérsékletű és 80—90%-os légnedvességű helyen, majd kiértékeljük a rozsda-pusztula fertőzöttségi fokot, amelyet a kezeletlen kontrollnövények fertőzöttségi fokának %-ában adunk meg. 0% azt jelenti, hogy fertőzöttség nem áll fenn, 100% azt jelenti, hogy a fertőzöttség foka azonos a kezeletlen növényekével. A hatóanyag annál hatékonyabb, mennél kisebb a rozsdafertőzöttség. A hatóanyagokat, a permedé hatóanyagkoncentrációját és a fertőzöttség fokát a II. táblázatban adjuk meg: II. táblázat Hajtás-kezelési próba (gabonarozsda)/protektív Hatóanyag példaill. képletszáma A permedé hatóanyagkoncentrációja (súly%) Fertőzöttség foka, a kezeletlen kontrolinövények %-ában kezeletlen kontroll 100 K, képletű ismert vegyület 0,025 58,8 K2 képletű ismert vegyület 0,025 50,0 4 0,025 23,8 5 0,025 23,8 12 0,025 33,8 13 0,025 25,0 Előállítási példák 1. példa l-(4-Klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-l-(imidazol-l-il)-etán-2-on-hidroklorid (1. képletű vegyület) 65 g (1 mól) imidazol 650 ml acetonitriles oldatához a forrás hőmérsékletén hozzácsepegtetünk 103 g (0,26 mól) l-bróm-l-(4-klór-fenoxi)-2-(2,4-diklór-fenil)-etán-2-ont. A reakcióelegyet 40 órán keresztül forraljuk visszafolyatás közben. Ezután lepároljuk az oldószert, a maradékot feloldjuk 500 ml metilén-kloridban és a metilén-kloridos oldatot négyszer 250 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban lepároljuk az oldószert. A maradékot feloldjuk 1000 ml acetonban, és hozzáadjuk 47 g (0,26 mól) naftalin-l,5-diszulfonsav 100 ml acetonos oldatát. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
