178434. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként klór-metánszulfonsav-anilid-származékot tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyag előállítására
7 178434 8 tözzük. Az 1 felületegységre jutó vízmennyiséget konstansnak vesszük. A készítmény hatóanyag-koncentrációja nem döntő, fontos azonban a területegységre eső hatóanyag adagja. Három hét eltelte után a növények károsodási fokát megvizsgáljuk és a károsodás %-os mértékét a kezeletlen kontrolihoz képest megállapítjuk. Az értékelési skálán az egyes számértékek jelentése a következő: 0%=hatástalan (mint a kezeletlen kontroll) 100%=teljes kipusztulás 5 A következő A) táblázatban megadjuk a hatóanyagokat, azok adagját és a kapott eredményeket: A) táblázat Kikelés előtti próba Hatóanyag Hatóanyag adagja, kg/ha Setaria Sinapis Galinsoga Stellaria Lolium Echinochloa Avena fatua Gyapot (V) képletű vegyület 5 100 0 100 100 100 100 100 0 2,5 100 0 80 100 100 100 100 0 (VI) képletű vegyület 5 100 80 80 100 100 100 100 0 2,5 100 60 80 100 100 100 100 0 (VII) képletű vegyület 5 100 40 60 100 100 100 100 0 2,5 100 20 40 100 100 100 100 0-(VIII) képletű vegyület 5 100 40 20 60 100 100 80 40 (ismert) 2,5 100 0 0 60 80 100 60 20 (IX) képletű vegyület 5 80 0 40 40 60 . 80 80 20 (ismert) 2,5 80 0 0 40 60 60 60 0 (X) képletű vegyület 5 80 40 60 80 80 80 80 0 (ismert) 2,5 80 0 40 80 80 80 60 0 Előállítási példák 1. példa 31,6 g (0,152 mól) 2-(trifluor-metil)-4-(metil-tio)-anilint 100 ml piridinben oldunk, majd 0 és 10 °C közötti hőmérsékleten 56,6 g (0,38 mól) klór-metán-szulfokloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten még keverésben tartjuk, majd a reakcióelegyet híg sósavra öntjük és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázis szárítása után az oldószert ledesztilláljuk. 50 g sötét színű olajos termék marad vissza, amely lényegében N,N-(bisz-klór-metil-szulfonil)-2-trifluor-metil-4-(metil-tio)-anilin. 40 g előbbi olajat 200 ml metanolban oldunk. Az oldathoz 17 g (0,3 mól) kálium-hidroxidot adunk hozzá, végül néhány óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Bizonyos idő eítelte után kristályos termék leválása kezdődik. Ezt vízben feloldjuk és sósavval megsavanyítjuk. 28 g (90%) (XI) képletű klór-metánszulfonsav-2-(trifluor-metil)-4-(metil-tio)-anilidet kapunk szilárd termék alakjában, olvadáspontja 98—99 °C. 2. példa 10 g (0,031 mól) klór-metánszulfonsav-2-(trifluormetil)-4-(metil-tio)-anilidet 50 ml jégecetben oldunk, majd 15—20 °C közötti hőmérsékleten 3,4 g (0,03 mól) 30 s%-os hidrogén-peroxidot adunk hozzá. A reakcióelegyet még 6 óra hosszat 15—20 °C közötti hőmérsékleten keverjük, 100 ml vizet adunk hozzá és a 40 reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó lassan kristályosodó terméket etanol/petroléter elegyből átkristályosítjuk. 5 g (50%) (XII) képletű klór-metánszulfonsav-2-(trifluor-metil)-4-(metil-szulfi- 45 nil)-anilidet kapunk szilárd termék alakjában, amelynek olvadáspontja 110—113 °C. 3. példa 50 13 g (0,041 mól) klór-metánszulfonsav-2-(trifluormetil)-4-(metil-tio)-anilidet 50 ml jégecetben feloldunk és 60 °C-on 18 ml (0,16 mól) 30 s%-os hidrogén- 55 -peroxidot adunk hozzá. Közben a reakcióelegy forráspontig felmelegszik. További 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 50 ml vizet adunk hozzá. Lehűtéskor a reakciótermék kristályos állapotban válik ki. Ily módon 13 g (91%) (XIII) képletű 60 klór-metán-szulfonsav-2-(trifluor-metil)-4-(metil-szulfonil)-anilidet kapunk szilárd termék alakjában, amelynek olvadáspontja 190—191 "C. 65 Készítmény előállítási példák 4
