178313. lajstromszámú szabadalom • Piperazino-metil-ditiokarbamát oligomereket tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 178313 6 Elemi összetétel: talált számított C: 39,43% 39,49% H: 5,60% 5,42% N: 17,21% 16,75% S: 36,40% 38,43% 3. példa [(IV) képlet] oligomet 6 g (0,1 mól) etilén-diamin, 13,5 g (0,1 mól), 33%-os, vizes dimetil-amin-oldat, 12 g (0,3 mól) nátrium-hidroxid és 150 ml víz oldatához visszafolyó hűtővel ellátott lombikban, keverés és hűtés közben 24 g (0,315 mól) széndiszulfidot adagolunk, úgy vezetve a reakciót, hogy a hőmérséklet 30 °C alatt maradjon. A keverést mindaddig folytatjuk, amíg homogén oldat nem keletkezik az eredetileg kétfázisú elegy helyett. 12,9 g (0,15 mól) piperazint vagy vele egyenértékű piperazin-hexahidrátot feloldunk 30 ml vízben, majd hűtés és keverés közben 40 °C alatt tartva az elegy hőmérsékletét, hozzáadunk 30 g (0,3 mól), 36,5%-os sósavat. Az így készült oldatot keverés és külső hűtés közben, 35 °C alatti hőmérsékleten hozzáadjuk a fenti ditiokarbamát-oldathoz, az elegyet negyedórán át keverjük, majd hozzáadjuk 15 g (0,5 mól) formaldehid vizes oldatát, és a csapadékossá vált elegyet 5 órán át erőteljesen keverjük. Utána a szilárd fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, és 80 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten szárítjuk. Halványsárga, poralakú termék ; kitermelés 42 g (81%). Olvadáspontja 117—120 °C. Elemi összetétel: talált számított C: 39,90% 39,97% H: 6,21% 5,92% N: 17,57% 16,45% S: 37,75% 37,66% A találmány szerinti (II), (III) és (IV) képletű oligomerek gombaölő hatását, spóracsírázást gátló hatását csepptenyészetben vizsgáltuk néhány gyakori Deuteromycetes gombafajjal szemben. Az eredményeket az I. táblázatban adjuk meg; mint minimális gátlási koncentrációt az oldat %-os hatóanyagtartalmában kifejezve. I. táblázat Gomba Hatóanyag: öd (iii) (IV) Alternaria tenuis 5- IO“4 1•IO“3 1- IO"3 Aspergillus fia vus 6- 10~3 6- IO“3 1-IO“3 Botrytis allii 5-10-3 5-10~3 5- 10-3 Botrytis cinerea 8- IO"3 5 • KT3 1-10-2 Colletotrichum lind. 5- IO“2 5- 10~3 7-10-2 Fusarium cepae 1-10“3 1• io-3 1- IO“2 Fusarium graminearum 5-IO“2 5- IO"3 5-IO-2 Helminthosporium sat. 1•IO“2 5- 10-3 5-IO-2 Mycospherella fragariae 5-10-3 5 • IO"3 1- IO"3 Monilia fructigena 1 • 10~2 5- 10-2 1-10-3 Mucor racemosus 2- IO“2 2-IO“2 1- 10-3 Nygrospora oryzae 1•IO“2 1•IO“2 1.10-2 Phoma betae 5- IO“3 5- IO-3 1•10-2 Stemphylium radicinum 5-IO“3 5-IO"3 5- 10-3 Verticillium dahliae 1 • IO"2 1 • io-2 1-10-2 A (IV) képletű vegyületből készített, 95% hatóanyagtartalmú nedvesíthető porból előállított oldatok gombaölő hatását üvegházban vizsgáltuk az alábbi gazdanövény-kórokozó gomba együtteseken : uborka (Cucumis sativus) — Erysiphe cichoracearum paradicsom (Solanum lycopersicum) — Alternaria solani lóbab (Vicia faba) — Uromyces viciae fabae Különböző koncentrációjú permetlevekkel a növényeket fertőzés előtt 24 órával permeteztük. Az értékelést a 7. napon a gombafertőzöttség kiterjedtségének megállapításával végeztük. A hatást a kezeletlen növényekhez viszonyított %-os fertőzöttséggel jellemeztük, és a II. táblázatban adjuk meg. II. táblázat Hatóanyagtart. Fertőzöttség, Cucumis sativus — 0,1 10 — Erysiphe c. 0,05 40 0,01 60 Solanum lyc. — 0,1 0 — Alternaria solani 0,05 40 0,01 52 Vicia fabae — 0,1 10 — Uromyces v. f. 0,05 47 0,01 30 A következő példák néhány készítmény előállítását szemléltetik. A 2. táblázat eredményeit szolgáltató vizsgálatot azonos körülmények között és azonos növény-gomba együtteseken elvégeztük 50 s% 1-butil-karbamoil-benzimidazol-2-metil-karbamátot (benomil) hatóanyagként tartalmazó nedvesíthető por vízzel való hígításával kapott, különböző koncentrációjú permedével, valamint a 80 s% (mangán+cink)-etilén-bisz-ditiokarbamátot (mankoceb) hatóanyagként tartalmazó nedvesíthető por vízzel való hígításával kapott, különböző koncentrációjú permedével. A kapott eredményeket a 3. táblázatban ismertetjük. 3. táblázat Hatóanyagtart. S°/o Fertőzöttség, % benomil mankoceb Cucumis sativus — 0,1 46 — Erysiphe c. 0,05 100 0,01 100 Solanum lyc. — 0,1 76 0 — Alternaria solani 0,05 76 33 0,01 100 69 Vicia faba — 0,1 5 — Uromyces v.f. 0,05 20 0,01 55 A 2. és 3. táblázat eredményeinek összehasonlításából kitűnik, hogy a (IV) képletű hatóanyagot tartalmazó szer már 0,01 s% koncentrációban alkalmazva lényegesen hatásosabb, mint az ismert szerek. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
