178301. lajstromszámú szabadalom • Naftalin-karbonsav-származékokkal antidotált, karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és naftalin-karbonsav- származékokat tartalmazó antidótum létesítmények
3 178301 4 A károsító hatást csökkentő hatású vegyületekre irányuló kutatásaink során felismertük, hogy az (I) általános képletű naftalinkarbonsav-származékok hatékonyan csökkentik a különböző szubsztituált karbamid-származékokat tartalmazó herbicidek fitotoxikus hatását. 5 Az (I) általános képletű vegyületeket a herbicid hatóanyag súlyára számított 1—50% mennyiségben a gyomirtószerrel egyidejűleg vagy azt megelőzően juttathatjuk ki. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott (I) általános képletű naftalin-karbonsav-származékokat és azok fizikai állandóit az I. táblázat tartalmazza. I. táblázat Vegyület sorszáma X Y Megnevezés Fizikai állandó (olvadáspont, forráspont °C) í. hidroxi hidrogén 1 -naf talin-karbonsav Op.: 160 2. hidroxi hidrogén 2-naftalin-karbonsav Op.: 185,5 3. amino hidrogén 1 -naftalin-karbonsa v-amid Op.: 201 4. amino hidrogén 2-naftalin-karbonsav-amid Op.: 192—193 5. propil-amino hidrogén 1-naftalin-karbonsav-propil-amid Op.: 131—133 6. dietil-amino hidrogén 1 -naftalin-karbonsa v-dietil-amid Fp.: 143—148/0,3 torr 7. 2-hidroxi-etilamino hidrogén 1 -naftalin-karbonsav-2-hidroxi-etil-amid Op.: 104 8. 2-hidroxi-etilamino hidrogén 2-naftalin-karbonsav-2-hidroxi-etil-amid Op.: 132—134 9. hidroxi metil 7 -metil-2-naf talin-karbonsav Op.: 207—209 10. hidroxi metil 8-metil-2-naf talin-karbonsav Op.: 201—202 11. hidroxi metil 4-metil-1 -naf talin-karbonsav Op.: 176 12. hidroxi nitro 3-nitro-1 -naf talin-karbonsav Op.: 266—268 13. hidroxi nitro 4-nitro-l -naf talin-karbonsav Op.: 224—225 ' 14. hidroxi nitro 3 -nitro-2-naf talin-karbonsav Op.: 220,5 15. hidroxi klór 6-klór-1 -naftalin-karbonsav Op.: 281—283 16. hidroxi klór 7-klór-2-naftalin-karbonsav Op.: 227—228 17. hidroxi klór 7 -klór-1 -naftalin-karbonsav Op.: 235—240 18. hidroxi klór 8-klór-1 -naf talin-karbonsav Op.: 168,5 A táblázatban felsorolt naftalin-karbonsav-származékok egy része ismert, és fizikai állandóik, valamint előállítási módszereik megtalálhatók a szakirodalomban. A Nature 190, 741—2 (1961) és az Ann. Appl. Bioi. 58 (2) 183—91 (1966) cikke e vegyületek egy részének növényi növekedést befolyásoló hatását ismerteti. Az 1-naftalin-karbonsav-amid a megfelelő nitril-származék részleges elszappanosításával állítható elő. A nitrilek savamiddá történő hidrolízisére a polifoszforsavas kezelés vált be. Snyder, M. R., Elston, C. T. szerint (J. Am. Chem. Soc. 76, 3039—40) a fenti módszerrel 110 °C-on 2 órán át reagáltatva a komponenseket, 95%-os hozammal 198—200 °C olvadáspontú 1-naftalin-karbonsav-amid állítható elő. Az 1-naftalin-karbonsav-dietilamid előállítását Alexander, B. H. és munkatársai ismertetik a [J. Org. Chem. 25. 626—32 (I960)]. Néhány származék előállítását az itt következő példák szerint végeztük el. 1. példa 1-naftalin-karbonsav-amid 95,3 g (0,5 mól) 1-naftalin-karbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatába keverés és hűtés közben 0— 5 °C-on ammóniagázt vezetünk, 2 órás ammónia bevezetés után szobahőmérsékletre melegítjük az elegyet, majd a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 81,0 g 203—204 °C-on olvadó 1-naftalin-karbonsav-amidot kapunk. Hozam 94,6%. A termék 8,22 s.% nitrogént és 9,37 s.% oxigént tartalmaz. Számított nit- 40 rogéntartalma: 8,18 s.%, számított oxigéntartalma: 9,34 s.%. 2. példa 45 2-naftalin-karbonsav-amid 95,3 g (0,5 mól) 2-naftalin-karbonsav-klorid és 2000 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 50 0—5 °C-on ammóniagázt vezetünk. A kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 70 g 192— 193 °C-on olvadó 2-naftalin-karbonsav-amidot kapunk, amely 8,83 s.% nitrogént, és 9,53 s.% oxigént tartalmaz. Számított nitrogéntartalma: 8,18 s.%, számított oxigén- 55 tartalma: 9,34 s.%. 3. példa 60 l-naftalin-karbonsav-N-(2-hidroxi-etil)-amid 19,0 g (0,1 mól) 1-naftalin-karbonsav-klorid és 450 ml éter oldatához állandó keverés és hűtés közben 0— 65 5 °C-on 13,2 g (0,22 mól) amino-etanolt csepegtetünk, 2
