178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

178275

20

50: 50 arányú elegyéből átkristályosítunk. így 13 .g tiszta termékhez jutunk.

Kitermelés 38,1% (elméleti kitermelés 34,2 g).

Op. : 220 C°.

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

8 H 7,1-től 7,65-ig (váll),

2 H 9,6-tól 10,8-ig (sáv).

B) lépés

4,8-bisz(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C27H32N206 mólsúly=480,55

10,2 g (0,04 mól) 4,8-dihidroxi-3-fenilkumarint 18,6 g (0,104 mól) 2-morfolino-l-klóretánnaI reagáltatunk a 8. példában leírt módon. A keletkező anyagot etanolból átkristályosítjuk, és így 7,9 g fehér színű szilárd terméket különítünk el.

Op.: 103 C°.

Kitermelés 41,2% (elméleti kitermelés 19,2 g).

I.V. (KBr) v (C=O)=1705 cm"1.

NMR (CDCI3) 8 (ppm) a TMS-re számítva:

12 H 2,1-től 3,3-ig (multiplet),

12 H 3,45-től 4,5-ig (multiplet),

8 H 7-től 7,8-ig (váll).

Dioxalát: C31H36N204 mólsúly=660,62.

Op.: 122—124 C° (metanol).

Analízis C% H% N%

számított: 56,36; 4,59; 4,24;

talált: 56,01; 5,55; 3,90.

19

26. példa

4,6-bisz(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C27H32N2°6 mólsúly—480,55

AJ lépés

4,6-dihidroxi-3-fenilkumarin C15Hí0O4 mólsúly=254,23

A vegyületet a 25. példa A) lépésében megadott módon állítjuk elő 37,6 g (0,14 mól) 6-metoxi-4-hidroxi-3- -fenilkumarin, 375 ml jégecet, 750 ml 62%-os hidrogén-bromid és 375 ml ecetíavanhidrid felhasználásával. így

12,2 g terméket kapunk.

Kitermelés 33,7% (elméleti hozam 35,6 g).

Op.: 261—263 C° (dioxán és diizopropiléter 50: 50 arányú elegye).

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva: 8 H 7-től 7,6-ig (váll),

2 H 9,2-től 10,4-ig (sáv).

B) lépés

4,6-bisz(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C27H32N2Og mólsúly=480,55

10,2 g (0,04 mól) 4,6-dihidroxi-3-fenilkumarint a 8. példában leírt módon 15,6 g (0,104 mól) 2-morfolino-l-klórpropánnal reagáltatunk. A kloroform lepárlása után 17 g olajat különítünk el, amely nem kristályosodik.

Kitermelés 88% (elméleti kitermelés 19,2 g).

I.V. (film) v (C=O)=1710 cm“1.

Diklórhidrát: C27H34C12N206 mólsúly=553,47

Op.: 159--162 C°

(etanol).

Analízis

c%

H%

Cl%

N%

számított

: 58,59;

6,19;

12,81;

5,06;

talált :

58,19;

6,13;

13,17;

5,09.

27. példa

4-[3-(4"-metil-l"-piperazinil)propoxi]-3-fenilkumarin

C23H26N203 mólsúly=376,44

11,9 g (0,05 mól) N-metil-NTy-klórpropiOpíperazinból a 8. példában leírt módon a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. A kloroform lepárlása után 13,8 g olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani. Kitermelés 88% (elméleti kitermelés 18,6 g).

I.V. (film) v (C—0)1710 cm-1.

Diklórhidrát: C23H28C12N203 mólsúly=451,38.

Op.: 116—126 C° (metanol).

Analízis

c%

H%

N%

CI%

számított

: 61,20;

6,25;

6,21;

15,71;

talált:

61,30;

6,10;

6,35;

15,78.

28. példa

4,7-bisz(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C27H32N2Og mólsúly=480,55

10,2 g (0,04 mól) 4,7-dihidroxi-3-fenilkumarint (amelyet a 7-metoxi-4-hidroxi-3-fenilkumarin 25. példa A) lépése szerinti demetilezésével készítünk) 15,6 g (0,104 mól) 2-morfolino-l-klóretánnal reagáltatunk a 8. példában leírt módon. A kloroform lepárlása után olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani. A kitermelés 15 g, illetve 78% (az elméleti kitermelés 19,2 g). I.V. (film) v (C=O)=1710 cm"1.

NMR (CDC13) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

12 H 2,15-től 3-ig (multiplet),

12 H 3,2-től 4,4-ig (multiplet),

2 H 6,7-től 7-ig (váll),

6 H 7,2-től 8-ig (váll).

Dioxalát: C31H36N2Oi4 mólsúly=660,62.

Op. : 169—170 C° (metanol).

Analízis C% H% N%

számított: 56,36; 5,49 ( 4,24;

talált: 56,02; 5,86; 4,47.

29. példa

4-(3'-izopropiIamino-2'-hidroxipropoxi)-3-fenilkumarin

C2íH23N04 mólsúly= 353,40 AJ lépés

4-[(2',3'-epoxi)propoxi]-3-fenilkumarin ClgHI4N04 mólsúly=294,29

31 g (0,13 mól) 3-fenil-4-hidroxikumarint, 21,5 g (0,156 mól) kálium-karbonátot és 18,1 g (0,195 mól)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

10