178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

11

178275

12

vizmentesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és etanol és víz 70: 30 arányú elegyéfaől átkristályositjuk. Ily módon gesztenyebama terméket kapunk 9,8 g mennyiségben. Kitermelés 16% (az elméleti kitermelés 61,4 g).

Op.: 262 C°.

I. V. (KBr) v (C=0>—1670 cm“1.

Analízis C % H % Cl %

számított: 58,80; 2,81; 22,92;

talált: 58,65; 2,63; 23,09.

b) 3-(3',4'-diklórfenil)-4-(2'-morfolinoetoxi)kumarin C21H19C12N04 mólsúly=420,28

9,9 g (0,03 mól) 3-(3',4'-diklórfenil)-4-hidroxikumarint, amelyet az a) pontban megadott módon készítettünk, 6 g (0,04 mól) 2-morfolino-l-klóretánnal reagáltatunk. Ily módon 10 g sárga színű olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 79% (elméleti kitermelés 12,6 g).

I. V. (film) v (C=O)=1710 cm"1.

Maleát: C25H23Cl2NOg mólsúly=536,37.

A maleátot a 2. példában leírt módon készítjük.

Op.: 157--159 C° (etanol).

Analízis

c%

H %

N %

számított:

: 55,59;

4,32;

2,61;

talált :

55,96;

4,39;

2,88.

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) TMS-re vonatkoztatva: 6 H 2,8-tól 3,4-ig (multiplet),

6 H 3,6-tól 4,2-ig (multiplet),

2 H 6,2-nél (singlet),

7 H 7,3-tól 8,2-ig (multiplet),

2 H 11,7-től 12,8-ig (csúcs 12,25-nél).

11. példa

3-(4'-fluorfenil)-4-(2'-morfolinoetoxi)kumarin C21H20FNO4 mólsúly=369,38

6 g (0,023 mól) 3-(4'-fluorfenil)-4-hidroxikumarint a 8. példában leírt módon 4,55 g (0,030 mól) 2-morfolino-1-klóretánnal reagáltatok. A kloroform lepárlása után a maradékot etanolból átkristályosítjuk, így 4 g terméket kapunk.

Kitermelés 47% (elméleti kitermelés 8,5 g).

Op.: 108 C° (etanol).

I. V. (KBr) v (C=O)=1710 cm“1.

NMR (CDClj) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

6 H 2,2-től 2,65-ig (multiplet),

6 H 3,5-től 3,9-ig (multiplet),

8 H 7-től 8,1-ig (multiplet).

Maleát: C25H24FNOg mólsúly=485,45.

A maleátot a 2. példában leírt módon készítjük.

Op.: 166—168 C° (metanol).

Analízis C% H% F% N%

számított: 61,86; 4,98; 3,91; 2,89;

talált: 61,86; 4,96; 3,98; 2,90.

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

6 H 2,75-től 3,4-ig (multiplet),

6 H 3,55-től 4,2-ig (multiplet),

2 H 6,2-nél (singlet),

8 H 7,2-től 8,25-ig (multiplet),

2H 11-től 13,2-ig (sáv).

6-metil-4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C22H23N04 mólsúly=365,41

19,4 g (0,077 mól) 6-metil-4-hidroxi-3-fenilkumarint a 8. példában leírt módon 16,1 g (0,1 mól) 2-morfolino-1-klóretánnal reagáltatunk, amelynek eredményeként 21,7 g terméket kapunk.

Kitermelés 77% (elméleti kitermelés 28,2 g).

Op.: 96 C°.

I. V. (KBr) v (C=O)=1710 cm“1.

NMR (CC14) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

9 H 2,15-től 2,6-ig (multiplet),

6 H 3,35-től 3,8-ig (multiplet),

8 H 7,1-től 7,75-ig (multiplet).

Maleát: C26H27N08 mólsúly=481,41.

A maleátot a 2. példában ismertetett módon készítjük. Op.: 157-159 C° (metanol).

Analízis C % H % N %

számított: 64,85; 5,65; 2,91;

talált: 64,95 ; 5,64; 2,87.

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

3 H 2,45-nél (singlet),

6 H 2,75-től 3,35-ig (multiplet),

6 H 3,55-től 4,1-ig (multiplet),

2 H 6,2-nél (singlet),

8 H 7,4-től 7,9-ig (multiplet),

2 H 11,4-től 13,8-ig (sáv).

12. példa

13. példa

4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilcikloheptáno[l,2-b]-(2 H)-pi rán-2-on C22H27N04 mólsúly =369,49

A) lépés

4-hidroxi-3-fenil-cikloheptán[l ,2-b]-(2 H)pirán-2-on C16HI603 mólsúly=256,3

Ezt a vegyületet a cikloheptanon és az etil-fenil-malonát difeniléterben 24 órán át 240—250 C°-on kondenzálással kapjuk meg. Lehűtés után a terméket hexánnal kicsapjuk, 5%-os nátrium-hidrogén-karbonátoldattal kezeljük. Savassá tesszük és a keletkezett tennék 146 C°-on olvad. A hozam 50%-os.

Op.: 146 C°.

Kitermelés 50%.

IV. (KBr) v (C=0)= 1680 cm~

B) lépés

4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilcikloheptán[ 1,2-b]-(2 H)-pirán-2-on

c22h27no4

12 g (0,047 mól) 4-hidroxi-3-fenil-cikloheptán[l,2-b]-(2 H)-pirán-2-ont 150 ml metil-izobutil-ketonban oldunk. 7,7 g (0,056 mól) kálium-karbonátot adunk hozzá, és 1 órán át 80 C-on tartjuk. Ezt követően 9,2 g (0,061 mól) 2-morfolino-l-klór-etánnal reagáltatjuk. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Melegen szűrjük, az oldószert bepároljuk, és az oldatot

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6