178254. lajstromszámú szabadalom • Eljárás megnövelt vízgőzszorpciós képességű, I vagy II szerkezeti modifikációjú dietil-amino-hidroxi-propil-cellulóz származékok előállítására
7 178254 8 4. táblázat Példa Az ecetsav koncentrációja % MAcOH 5 2 6,2 6 10 31 7 100 (jégecet) 310 Fentiekben leírt módon 1,5 súly% nitrogén-tartalmú és 13,9% egyensúlyi nedvesség-tartalmú terméket kapunk. 8—11. példa Különböző nitrogéntartalmú és különböző egyensúlyi nedvesség-tartalmú II szerkezeti modifikációjú dietil-amino-hidroxi-propil-cellulóz-származékokat állítunk elő, oly módon, hogy pamutalkálicellulózt (16% NaOH) dietil-epoxi-propil-aminnal reagáltatunk. A dietil-amino-hidroxi-propil-cellulóz-származékokat 10%-os vizes ecetsav oldattal (a folyadék modulusa 20) szobahőmérsékleten kezeljük. Ezután a terméket semleges reakcióig vízzel mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk. A kiindulási és a kapott termékek nitrogéntartalmát és az 1 mól dietil-amino-hidroxi-propil-csoportra felhasznált ecetsav mennyiségét mól-ban (MAcOH) és a kiindulási, valamint a kapott termékek egyensúlyi nedvesség-tartalmát az 5. táblázat szemlélteti. 5. táblázat Példa Nitrogéntartalom sűly% MAcOH Egyensúlyi nedvesség tartalom, % kiindulási termékek ecetsavval való kezelés után 8 0,2 238 íi 11,5 9 2,2 21 10,8 20 10 3,8 12 10 27 11 6,3 , 7,4 9 36 12—14. példa Pamutalkálicellulóz (20% NaOH) dietil-epoxi-propil-aminnal történő reagáltatásával 4,9 súly% nitrogéntartalmú és 10% egyensúlyi nedvességtartalmú II szerkezeti modifikációjú dietil-amino-hidroxi-propil-cellulózt állítunk elő, majd különböző koncentrációjú ecetsavval (a folyadék modulusa 20) szobahőmérsékleten kezeljük. Ezután a terméket semleges reakcióig vízzel mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk. A kísérlet eredményeit a 6. táblázat tartalmazza. 6. táblázat Példa Az ecetsav koncentrációja °/u MAcOH 12 2 1,9 13 10 9,5 14 100 95 (jégecet) Fenti kezelés 4,9 súly% nitrogéntartalmú és 34% egyensúlyi nedvesség-tartalmú terméket eredményez. 15. példa Viszkózműrost dietil-epoxi-propil-aminnal víz jelenlétében történő reagáltatásával 4,9 súly% nitrogéntartalmú és 11% egyensúlyi nedvességtartalmú II szerkezeti modifikációjú dietil-amino-hidroxi-propil-cellulózt kapunk, amelyet 2%-os vizes ecetsav oldattal kezelünk. 1 mól dietil-amino-hidroxi-propil-csoportra 1 mól ecetsavat számítunk. A folyadék modulusa 20. A kezelést szobahőmérsékleten végezzük. Kezelés után a terméket semleges reakcióig vízzel mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk. 4,9 súly% nitrogéntartalmú és 27% egyensúlyi nedvesség-tartalmú terméket kapunk. 16—17. példa A 12—14. példában leírtakkal analóg módon szobahőmérsékleten dietil-amino-hidroxi-propil-cellulózt különböző koncentrációjú ecetsavval (a folyadék modulusa 20) szobahőmérsékleten kezelünk. A kapott terméket semleges reakcióig vízzel mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk. A kísérlet körülményeit és a kapott eredményeket a 7. táblázatban foglaltuk össze. 7. táblázat Példa Az ecetsav koncentrációja % MAcOH A termék egyensúlyi nedvességtartalma az ecetsavas kezelés után % 16 1,2 0,6 23 17 0,17 0,1 12 A 18. és 19. példában a cellulóz-származékoknak az ecetsavval vagy az ecetsav vizes oldataival való kezelése következtében megnövekedett reakcióképességét reprezentáljuk. 18. példa Az 1. példa szerint kapott dietil-amino-hidroxi-propil-cellulózt (amelyből azonban az ecetsavat nem mossuk ki és nem szárítjuk) az ismert heterogén acetilezési módszerrel benzolos közegben perklórsav és jégecet jelenlétében acetilezzük. Emellett az előzetes kezeléshez felhasznált jégecetet frissel helyettesítjük és a mintát az ecetsavas aktiválás körülményei között tartva 0,1 n perklórsavval ecetsavban, kristályibolya indikátor jelenlétében az aminocsoportok semlegesítéséig titráljuk, majd leszűrjük és a szűrlethez 80% acetilezo elegyet ádunk, amely 76 súly% benzoltól és 23, súly% ecetsavanhidridből áll. Az acetilező elegy visszamaradó 20%-ához katalizátorként a minta súlyára számítva 1,6 súly% perklórsavat adunk. 4 órás, C°-on végzett acetilezés — a folyadék modulusa 44 valamint a perklórsav 10%-os káliumkarbonáttal jég 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
