178253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,2-trifenil-propán és propén származékok előállítására
21 178253 22 termeléssel nyerjük: fp.: 138—42 °C (0,5 Hgmm). Elemzési eredmény C16H12F40 képletre vonatkoztatva: számított: C 64,86; H 4,08; F 25,65; talált: C 65,03; H 4,27; F 25,40. A fenti terméket Pd/C katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, és a 3,3,3 -trifluor-1 -(4-fluor-fenil)-2-(4- -metoxi-fenil)-propánt 93%-os termeléssel nyerjük: fp.: 134—6 °C (0,4 Hgmm), n“: 1,5070. Elemzési eredmény C16Hi4F40 képletre vonatkoztatva: számított: C 64,43; H 4,73; F 25,48; talált: C 64,60; H 4,85; F 25,35. A fenti terméket széntetrakloridban brómozzuk, majd hexánból kristályosítjuk. Az l-bróm-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-2-(4-metoxi-fenil)-propánt (izomer keverék) 49%-os termeléssel nyerjük: op.: 73—94 °C. Elemzési eredmény C16H13BrF40 képletre vonatkoztatva : számított: C 50,95; H 3,47; Br 21,19; F 20,15; talált: C 50,82; H 3,60; Br 21,11; F 20,30. A fenti terméket benzollal alumínium-triklorid jelenlétében reagáltatjuk. A kapott l-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-2-(4-metoxi-fenil)-propánt izopropil-alkoholból (5 ml/g) kristályosítjuk. I. frakció (izomer keverék) op.: 126—45 °C. Elemzési eredmény C22H18F40 képletre vonatkoztatva: számított: C 70,58; H 4,85; F 20,30; talált: C 70,77; H 4,67; F 20,45. Az anyalúgot ötödére beszűkítjük. II. frakció (izomer keverék) op. : 102—10 °C. Elemzési eredmény C22HlgF40 képletre vonatkoztatva: számított: C 70,58; H 4,85; F 20,30; talált: C 70,65; H 4,80; F 20,51. A fenti I. és II. frakciót egyesítjük és a 7. példában megadott módszerrel 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal 120 órán át forraljuk. A kapott l-fenil-3,3,3- -trifluor-l-(4-fluor-fenil)-2-(4-metoxi-fenil)-propént izopropil-alkoholból kristályosítjuk; op.: 113—20 °C (62%). Elemzési eredmény C22H16F40 képletre vonatkoztatva: számított: C 70,96; H 4,33; F 20,41; talált: C 71,17; H 4,48; F 20,70. 20. példa 1- {4-[2-(Dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-2-fenil-3,3,3-trifluor-1 -(4-metoxi-fenil)-propén 0,46 g (20 gatom) nátriumot 4,5 g (50 mmól) 2-(dimetil-amino)-etanolban oldunk, majd 3,72 g (10 mmól) 2-fenil-3,3,3-trifluor-1 -(4-fluor-fenil)-1 -(4-metoxi-fenil)-propénnel egy órán át 150—155 °C-on melegítjük, és a 19. példában megadott módon feldolgozzuk. A kapott l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-2-fenil-3,3,3- -trifluor-l-(4-metoxi-fenil)-propén súlya: 3,95 g (89,6%), mézga, melyben a (Z)- és (E)-izomerek aránya 9:1. Elemzési eredmény: C26H26F3N02 képletre vonatkoztatva: számított: C 70,73; H 5,94; F 12,91; N 3,17; talált: C 70,50; H 6,11; F 12,73; N 2,91. A kiindulási vegyületként használt 2-fenil-3,3,3- -trifluor-1 -(4-fluor-fenil)-1 -(4-metoxi-fenil)-propént a következőképpen állítjuk elő : 2- fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-metoxi-fe•úlj-propánt (18. példa) a 7. példában megadott módszerrel 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal 8 órán át forralunk, majd feldolgozzuk. A kapott 2-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-l-(4-metoxi-fenil)-propént etil-alkoholból kristályosítjuk. Hozam: 51%, op.: 52—6°C. Elemzési eredmény C22H)6F40 képletre vonatkoztatva: számított: C 70,96; H 4,33; F 20,41; talált: C 71,22; H 4,51; F 20,54. 21. példa l-{4-[2-(Dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-l-fenil-3,3,3--trifluor-2-(4-hidroxi-fenil)-propén-hidroklorid 0,76 g (1,62 mmól) l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil}-l-fenil-3,3,3-trifluor-2-[4-(metoxi-metoxi)-fenil]-propént 8 ml 1%-os sósavas metil-alkoholban oldunk és fél órán át melegítjük. Az oldatot bepároljuk és a terméket izopropii-alkoholból kristályosítjuk, súlya: 0,56 g (74%), op.: 196—220 °C. Elemzési eredmény C25H25C1F3N02 képletre vonatkoztatva : számított: C 64,72; H 5,43; Cl 7,64; F 12,29; N 3,02; talált: C 64,51; H 5,31; Cl 7,49; F 12,51; N 2,84. A kiindulási vegyületként használt l-{4-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil-3,3,3-trifluor-2-[4-(metoxi-metoxi)-fenilj-propént a következőképpen állítjuk elő: 18,72 g (50 mmól) l-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-2-(4-metoxi-fenil)-propánt (19. példa) 56 g piridin-hidrokloriddal 3 órán át 200 °C-on melegítünk, majd az 1. példában megadott módon feldolgozzuk. A kapott 1 -fenil-3,3,3-trifluor-1 -(4-fluor-fenil)-2-(4-hidroxi-fenil)-propánt további tisztítás nélkül 70 ml benzolban oldjuk és 6,44 g (80 mmól) klór-metil-éterrel 6 g (300 mmól) őrölt nátrium-hidroxid jelenlétében egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet 100 ml benzollal hígítjuk és 20%-os ammónium-klorid-oldattal semlegesre mossuk, szárítjuk. Az oldatot bepároljuk és a maradékot izopropii-alkoholból kristályosítjuk. A kapott 1-fenil-3,3,3-trifluor-l-(4-fluor-fenil)-2-[4-(metoxi-metoxi)-fenil]-propán súlya: 12,54 g (62%), op.: 96,5—9 °C. Elemzési eredmény C23H20F4O2 képletre vonatkoztatva: számított: C 68,31; H 4,99; F 18,79; talált: 68,45; H 5,07; F 18,73. 12,13 g (30 mmól) fenti terméket benzolban 13,62 g (60 mmól) 2,3-diklór-5,6-dicián-l,4-benzokinonnal 120 órán át forralunk, majd a reakcióelegyet a 7. példában megadott módon feldolgozzuk, és a terméket izopropil-alkoholból kristályosítjuk. A kapott l-fenil-3,3,3-trifluor-1 -(4-fluor-fenil)-2-[4-(metoxi-metoxi)-fenil]-propén súlya: 3,38 g (28%), op.: 85—8 °C. Elemzési eredmény C23H18F402 képletre vonatkoztatva: számított: C 68,65; H 4,51; F 18,89; talált: C 68,78; H 4,65; F 18,81. 0,09 g (4 mgatom) nátriumot 0,89 g (10 mmól) 2-(dimetil-amino)-etanolban oldunk, majd 0,80 g (2 mmól) fenti termékkel a 19. példában megadott módon reagáltatjuk. A kapott l-{4-[2-(dimetil-amino>-etoxi]-fenil}-l-fenil-3,3,3-trifluor-2-[4-(metoxi-metoxi)-fenilj-propén súlya: 0,76 g (80,6%), mézga, melyet további tisztítás nélkül felhasználunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
