178250. lajstromszámú szabadalom • Triazol- és imidazol származékokat tartalmazó növényfungicid és növekedésszabályozó szerek
7 178250 8 tiomer és tükörképi enantiomer racém keveréke. Az 5. sz. vegyület a tríazol-gyűrűhöz kapcsolódó R-konfigurációjú szénatomot és a hidroxil-csoporthoz kapcsolódó S-konfigurációjú szénatomot tartalmazó enantiomer és a tükörképi enantiomer racém keveréke. + E vegyület rézkomplexe alakjában van jelen, melynek szerkezete a (III) képletnek felel meg. 0 Magmágneses rezonancia meghatározása szerint a 22., 24., 25. és 33. sz. vegyület sztereoizomer-keverék alakjában van jelen. A két izomer súlyaránya a következő: Vegyület száma Súlyarány 22 9: 1 24 7 : : 1 25 4: 1 33 1,5: 1 Az 1. sz. vegyület acetátját is előállítottuk. Ez az észter (53. sz. vegyület) szennyezett formában 125—• 128 C°-on olvad. Az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket és sóikat egy (IV) általános képletü vegyület vagy sója redukciójával állíthatjuk elő. A reakciót 0—100 C°-on 1—12 órán át végezzük előnyösen. A (IV) általános képletben Y, R, és R2 jelentése a fent megadott. Redukálószerként előnyösen nátrium-bór-hidridet, lítium-alumínium-hidridet vagy alumíniumizopropilátot alkalmazhatunk. Kívánt esetben megfelelő fémkatalizátor jelenlétében katalitikus hidrogénezést is végrehajthatunk. Amennyiben (IV) általános képletű kiindulási anyagként valamely térbelileg gátolt ketont alkalmazunk, redukálószerként valamely Grignard-reagenst, előnyösen butil-magnézium-halogenidet (pl. bromidot vagy jodidot) használhatunk. Butil-magnézium-halogenidek felhasználása esetén gyakran egyetlen diasztereoizomert kapunk. A redukciót oly módon végezhetjük el, hogy a reaktánsokat oldószerben (pl. lítium-alumínium-hidrides redukció esetén dietil-éterben vagy tetrahidrofuránban vagy nátrium-bór-hidrides redukció esetén hidroxiltartalmú oldószerben) oldjuk. A reakcióhőmérséklet a reaktánsoktól és az oldószertől függ; általában a reakcióelegy visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralása közben dolgozhatunk. A reakció lejátszódása után a terméket híg ásványi savval történő savanyítás után megfelelő oldószerrel extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a terméket megfelelő oldószerből kristályosítjuk. Az R3 helyén metil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket és sóikat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet vagy sóját a megfelelő Grignard-reagenssel (pl. metil-magnézium-halogeniddel pl. metil-magnézium-bromiddal vagy jodiddal) hozzuk reakcióba. A reakciót előnyösen 15—80 C°-on, 6—12 órán át végezzük. A reakciót önmagában ismert módszerekkel végezhetjük el. A (IV) általános képletű kiindulási anyagokat oly módon állíthatjuk elő, hogy imidazolt vagy 1,2,4-triazolt vagy sóját egy (V) általános képletű a-halogén-ketonnal reagáltatjuk (mely képletben X jelentése halogénatom, előnyösen bróm- vagy klóratom és R, és R2 jelentése a fent megadott). Az eljárást a komponensek oldószer vagy hígítószer jelenlétében vagy anélkül történő melegítésével végezhetjük el. Előnyösen oldószeres közegben dolgozhatunk. Reakcióközegként előnyösen hidroxilcsoportot nem tartalmazó oldószereket alkalmazhatunk (pl. acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, szulfolán vagy tetrahidrofurán). Bizonyos esetekben hidroxiltartalmú oldószereket is felhasználhatunk (pl. metanolt vagy etanolt) ha a hidroxil-csoport jelenléte nem zavarja a reakciót. Az eljárást valamely bázis jelenlétében végezhetjük el (pl. nátrium-hidrid, nátrium-etilát, az imidazol vagy triazol komponens feleslege, vagy alkálifém-karbonát pl. kálium-karbonát). A reakcióhőmérséklet a reaktánsoktól, az oldószertől és a bázistól függ ; általában a reakcióelegy forráspontján dolgozhatunk. Az eljárást általában oly módon végezzük el, hogy a reaktánsokat megfelelő oldószerben oldjuk, majd a reakció lejátszódása után a terméket az oldószer vákuumban történő eltávolítása útján izoláljuk. A reagálatlan imidazolt vagy triazolt a termék megfelelő oldószerrel történő extrakciójával távolítjuk el, majd vízzel mossuk. A terméket kívánt esetben kristályosításnak vagy más tisztítási eljárásnak vetjük alá. Az a-halogén-ketonokat ismert módszerekkel állíthatjuk elő. A (IV) általános képletű vegyületeket és sóikat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet (ahol Y és R2 jelentése a fent megadott) alkenilezünk, vagy aralkilezünk. E reakció a 2,610.022 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratban leírt részletek szerint végezhető el. Az (I) általános képletű vegyületek sóit, fémkomplexeit és észtereit önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. így pl. a komplexeket az (I) általános képletű vegyület és valamely rézsó megfelelő oldószerben történő reagáltatásával állíthatjuk elő. A találmányunk szerinti fungicid szerek különösen az alábbi gombakártevők ellen hatásosak : Piricularia oryzae rizsen; Puccinia recondita, Puccinia striiformis és más rozsdabetegségek búzán; Puccinia hordei, Puccinia striiformis és más üszögbetegségek árpán, más rozsdabetegségek más gazdanövényeken pl. kávén, almán, élelmezési célokra szolgáló növényeken és dísznövényeken; Plasmopara viticola szőlőn; Erysiphe graminis (lisztharmat) árpán és búzán; más lisztharmatok különböző gazdanövényeken pl. Sphaerotheca fuliginea tökféleségeken (pl. uborkán), Podosphaera leucotricha almán és Uncinula necator szőlőn; Cercospora arachidicola mogyorón és más Cercospora fajok pl. cukorrépán, banánon és szójababon; Botrytis cinerea (szürkepenész) paradicsomon, epren, szőlőn és más gazdanövényeken; Phytophtora infestans (lisztharmat) paradicsomon; Venturia inaequalis (varasodás) almán. A találmányunk szerinti fungicidszerek egyes hatóanyagai in vitro széles gombaellenes spektrummal rendelkeznek. így több gyümölcsleszedés utáni gombás betegség (pl. Pénicillium digatatum és italicum narancson és Gloeosporium musarum banánon) ellen hatékonyak. Több hatóanyag magcsávázószerként Fusarium spp-, Septoria spp., Tilletia spp. (gombás búzamagbetegség) Ustilago spp. és Pyrenophora spp. ellen hatásosak gabonaféleségeken. A találmányunk szerinti készítményeket mezőgazdáit) 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
