178245. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-fenoxi-alkánkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid kompozíció
3 178245 4 (I) általános képletű nitril-származékok úgy állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol a szubsztituensek jelentése a fenti — Z szubsztituensként ciano-csoportot tartalmazó a-halogén-alkán-karbonsavnitrillel reagáltatunk, vagy valamely Z szubsztituensként C(O)—NH2 csoportot tartalmazó megfelelő savamidokból foszfor-pentakloriddal, foszforpentoxiddal vagy tionil-kloriddal a vizet lehasítjuk. 1. eljárás 2. eljárás Z szubsztituensként —C(S)—NH2 csoportot tartalmazó helyettesítetlen tioamidokat úgy állítunk elő, hogy a megfelelő (I) általános képletű nitrileket kénhidrogénnel reagáltatjuk vagy a megfelelő savamidokat halogénezőszerekkel, így foszforhalogenidekkel reagáltatjuk, majd a kapott vegyületet savkötőanyag jelenlétében kénhidrogénnel reagáltatjuk. Z szubsztituensként —C(S)—NR3R4 szubsztituenst tartalmazó tioamidokat úgy állítunk elő, hogyha a fenti reakciót valamely hnr3r4 általános képletű amin jelenlétében végezzük, vagy a vegyületet végül egy ilyen általános képletű aminnal reagáltatjuk. 3. eljárás Z szubsztituensként (10) általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű tetrazol-származékok úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő (I) általános képletű nitrileket alkáli- és/vagy ammóniumazidokkal reagáltatjuk. 4. eljárás a) Z szubsztituensként —CHO képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű aldehideket úgy állítunk elő, hogy ismert módon a Z szubsztituensként —CH2OH csoportot tartalmazó megfelelő alkoholokat kíméletes körülmények mellett szelektív módon oxidáljuk. Az oxidációt például a J. Org. Chem. 39, (1974) 3304. oldal szerint dimetil-szulfoxiddal és diciklohexil-karbodiimiddel történő oxidációval savas katalizátorként foszforsav jelenlétében végezzük, vagy a megfelelő Z szubsztituensként —C(0)C1 csoportot tartalmazó megfelelő savkloridokat a Rosenmund-redukciónak megfelelő feltételek mellett dezaktivált nemesfém katalizátorok jelenlétében redukáljuk vagy megfelelő savszármazékokat, így észterek fémhidridekkel, például lítium-alumínium-hidriddel NH / redukálunk, vagy Z szubsztituenseként —C kép\ Cl letü csoportot tartalmazó imidkloridokat szervetlen redukálószerekkel, például ón(II)-kloriddal redukálunk, vagy Z szubsztituensként ciano-csoportot tartalmazó (I) általános képletű nitrileket éteres közegben sósav jelenlétében ón(II)-kloriddal redukálunk. b) Z szubsztituensként valamely (9) általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű hidrogén-szulfitadduktokat önmagában ismert módon Z szubsztituensként —CHO csoportot tartalmazó aldehidekből hidrogén-szulfitokkal történő reakció útján készítünk. Az egyes eljárásváltozatokban kiindulási anyagként használt savamidok és savkloridok előállítására ismert eljárásokat alkalmazunk. Az (I) általános képletű vegyületet tartalmazó találmány szerinti kompozíciók fűszerű gyomokra széles spektrumon belül herbicid hatást fejtenek ki, ezzel egyidejűleg a vegyületeket kétcsíralevelü kultúrnövények, valamint részben különböző gabonafajták is jól tűrik. Az említett tulajdonság alapján az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó kompozíciók alkalmasak fűszerű gyomok szelektív kipusztítására kultúrnövényekben. A találmány szerinti kompozíciók 1—90% (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. A kompozíciók emulziókoncentrátum, nedvesíthető por, permetezhető oldat, porozószer és granulátum készítmény alakjában alkalmazhatók. Nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek az (I) általános képletű vegyületen kívül hígító vagy inert töltőanyagot, nedvesítőszert, például poli-oxi-etilezett alkil-fenolt, poli-oxi-etilezett oleil- vagy sztearil-aminokat, alkíl- vagy alkil-fenil-szulfonátokat és diszpergálószereket, például ligninszulfonsav-nátriumsót, 2,2'-dinaftil-metán-6,6'-diszulfonsav-nátriumsót vagy oleilmetil-taurinsav-nátriumsót is tartalmazhatnak. Ezeket az emulzió-koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet valamely szerves oldószerben — amely például butanol, ciklohexanon, dimetilformamid, xilol vagy valamely magasabb forráspontú aromás oldószer — feloldjuk. A porozószerek előállításánál az (I) általános képletű vegyületeket finomeloszlású szilárd anyagokkal, például talkummal, természetes agyagokkal — például kaolin, bentonit, pirofillit vagy diatomaföld — együtt őröljük. A permetezhető oldatokat gyakran aeroszolos tartályokban tároljuk, ezekben a hatóanyagot egy szerves oldószerben feloldjuk és hajtóanyagként például halogénezett, előnyösen fluorozott és klórozott, szénhidrogének keverékét alkalmazzuk. A granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet adszorpcióképes szemcsés inert anyagra porlasztjuk, vagy a hatóanyag-koncentrátumokat ragasztószerekkel, például poli(vinil-alkohol), poli(akrilsav)-nátriumsó vagy ásványolaj, vivőanyagok, például homok, kaolinit vagy szemcsézett inert anyag felületére felviszünk. Megfelelő hatóanyagok szemcsézett műtrágya előállításánál szokásos feltételek mellett, kívánt esetben műtrágyákkal elkeverve is, előállítható^. A herbicid kompozíciókban a vegyület különböző koncentrációban lehet jelen. A nedvesítő porok koncentrációja 10—95%, a maradék a már felsorolt formálási segédanyag. Az emulziós koncentrátumoknál a hatóanyag koncentrációja 10—80%, a poralakú kompozíciók többnyire 5—20%, a permetezhető oldatok 2—20% hatóanyagot tartalmaznak. A szemcsézett kompozíciók hatóanyagtartalma részben attól függ* hogy az alkalmazott vegyület folyékony vagy szilárd és milyen szemcsézésre alkalmas segédanyagot vagy töltőanyagot alkalmazunk. A kereskedelmi forgalomba hozott koncentrált k -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
