178244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alfás aminok előállítására
13 178244 14 adagolószivattyún keresztül 50 g/h mennyiségben 96%-os laurilaldehidet adunk hozzá. A folyamatos aldehid beadagolás egy állandó 4,2 ml/h mennyiségű vízlehasadásnak felel meg. Az óránként kivett minta analízise alapján megállapítható, hogy a 44—44,5 aminszám változatlan marad. 369 g (2 mól) laurilaldehid hozzáadása után körülbelül 7 óra elteltével a reakciót befejezzük. A sárgára elszíneződött reakció termék öszszetétele 44,4 aminszám mellett a következő: Terc-amin: 99 súly% Lauril-aldehid: 0,1 súly% Dodekanol-1: 0,5 súly% alatt Emellett 8,3 súly% nagyobb kondenzációs fokú melléktermék képződik. Desztilláció után 99%-os dimetildodecilamint kapunk 88,5%-os hozammal, amelynek aminszáma 46,1 (elméleti aminszám 46,9). Ha az aldehid helyett párhuzamos kísérletben dodekanol-1-et alkalmazunk, akkor a folyamat analóg módon megy végbe. A hozam dimetildodecilaminra számítva 92%. 13. példa (Összehasonlító példa a 12. példához) A laurilaldehidnek dimetilaminnal történő reakcióját a 10. példával azonos berendezésben végezzük azzal a különbséggel, hogy az aldehidet nem folyamatosan, hanem egyszerre adagoljuk be. A berendezést nitrogénnel átöblítjük, majd keverés és 180 liter/h hidrogén bevezetése mellett a reakcióelegyet 210 °C-ra felmelegítjük és ezen a hőmérsékleten 10 liter/h dimetilamint adunk hozzá. 6 órás reakcióidő után 35 ml víz hasad le és a reakció befejeződik. A sötétbarnára színeződött reakciótermék aminszáma 33,2, a desztillációs maradék 59%. A hozam dimetildodecilaminra számítva csupán 37%. 14. példa A 4. példában leírt laboratóriumi berendezésben 300 g (1,6 mól) dodekanolt és 12 g kobalt-katalizátort (45% kobaltot tartalmazó szilikagél) készítünk be. A lombikban levő reakcióelegyet keverés és nitrogén átvezetése közben 100 °C-ra felmelegítjük, a nitrogént hidrogénnel kiszorítjuk és 195 °C belső hőmérséklet mellett megkezdjük a dimetilamin beadagolását. A reakcióterméken óránként átvezetett gázmennyiség 100 liter hidrogén és 5 liter dimetilamin, a reakcióhőmérséklet 195—196 °C. 8 órás reakcióidő és 27,5 ml víz leválása után a reakciót megszakítjuk és a katalizátort leszűrjük. Desztilláció után 94,7%-os tisztasági fokban dimetildodecilamint kapunk, a maradék alkohol mennyisége Ó,l% alatt. 15. példa A 10. példa szerinti laboratóriumi 2 literes üveglombikba 400 g 44,8 aminszámú metil-n-butil-n-decilamint, valamint 15 g 1. példa szerinti katalizátort készítünk elő. A berendezést nitrogénnel átöblítjük és 210 °C-ra való felmelegítés után óránként palackból vett 100 liter hidrogént és elgőzölögtető berendezésből származó 10 liter metil-n-butilamint vezetünk át a reakciótermé- 5 ken, majd termosztáttal 60 °C állandó hőmérsékleten tartott hűtőn keresztül a terméket elvezetjük. Egyidejűleg adagolószivattyún keresztül 60 g/h dekanol folyamatos beadagolását kezdjük meg. A beadagolás 5,6 liter/h állandó vízlehasításnak felel meg. Az óránként levett 10 minta analízise azt mutatja, hogy az aminszáma (42,6) csaknem változatlan marad. Körülbelül 6 óra eltelte után az alkohol hozzáadását megszakítjuk, a gázkeveréket nitrogénnel kiszorítjuk és 100 °C-ra lehűtjük. Összesen 34,5 ml víz válik le. A nyers aminról a katalizátort 15 leszűrjük, majd az amint ledesztilláljuk. A desztillációs maradék 5,3 súly%. Az összhozam metil-n-butil-n-decilaminra számítva 97,5% tisztaság mellett 93,1%. 20 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű tercier alifás aminok előállítására — a képletben R, 7—23 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú 25 telített vagy telítetlen alifás-csoport, R2 jelentése R,—CH2 vagy metil-csoport, R3 metil-, etil-, propil- vagy butil-csoport — valamely II vagy III általános képletű alifás alkohol vagy aldehid —, ahol R, jelentése az I általános képletnél 30 megadottakkal egyezik — és valamely IV általános primer vagy szekunder amin — ahol R3 hidrogén vagy jelentése az I általános képletnél megadottakkal egyezik — reagáltatása útján hidrogénező-dehidrogénező katalizátorok jelenlétében legfeljebb 5 att nyomáson, 35 előnyösen atmoszféra nyomáson 160—230 °C közötti hőmérsékleten, azzal jellemezve, hogy valamely II, illetve III általános képletű folyékony alkoholt vagy aldehidet kobalt- vagy rézkrómoxid-katalizátor jelenlétében hidrogénből és 1—20 térfogat%, előnyösen 3—10 tér- 40 fogat% valamely IV általános képletű amint tartalmazó gázalakú keverékkel reagáltatjuk, a reakció közben képződött vizet a távozó gázból eltávolítjuk és az amint tartalmazó gázt a reakcióelegybe folyamatosan visszavezetjük. 45 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az amint tartalmazó gáz egy részét a folyékony fázisba való visszavezetés előtt hidrogénből és valamely IV általános képletű aminból álló keverékkel pótoljuk. 50 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogént inert gázzal helyettesítjük. 4. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a műveletet teljesen vagy 55 részben folyamatosan végezzük, emellett a reakcióterméket a reagáltatandó elegyhez adagoljuk. 5. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkoholból és aldehidből álló elegyet alkalmazunk. 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.37.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
