178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
15 178220 16 N-metil-N-(4-fenilbutiiypiperidinium-metánszulfonátot nyeljük, melynek olvadáspontja 54-56 C. Elemanalízis a C, 7H29NS04 képlet alapján: számított: C = 59,45%, H = 8,51%, N = 4,08%, S = 9,33%, mért: C = 59,23%, H = 8,64%, N = 4,05%, S = 9,12%,. 27. példa N-n-Heptil-4-fenilbutilamin 125 g 4-fenilbutilklorid és 250 g n-heptilamin keverékét kevertetés közben 110°C-ra felmelegítjük, és 4 napon át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, 200 ml vizet adunk hozzá, majd 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A vizes alkálikus oldatot dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, és a terméket vizes kénsavoidattal extraháljuk. A savas fázist elkülönítjük, friss dietiléterrelmossuk, és ezután 5N nátriumhidroxid hozzáadásával újból meglúgosítjuk. A terméket a vizes alkálikus oldatból friss dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a visszamaradó 186 g olajat desztilláljuk, és üy módon 135,46 g N-n-heptil-4-fenilbutilamint nyerünk. Forráspont 160—166 °C 5 ton nyomásnál. 28. példa N-Acetil-N-n-heptil-4-fenilbutilamin 25,67 g N-n-heptil-4-fenilbutilaminnak 70 ml acetonnal alkotott hideg, kevertetett oldatához, amely 22.1 g nátriumkarbonátot és 70 ml vizet tartalmaz, cseppenként 60 perc alatt 140 ml acetonban oldott 8.1 ml acetilkkmdot adunk. A 60 perc, azaz az acetilklorid-oldat hozzáadásának ideje alatt a reakciókeverék hőmérsékletét körülbelül 30 °C alatt tartjuk. Ezután a reakciókeveréket 25 °C hőmérsékleten tartva 12 órán át kevertetjük. A reakciókeveréket ezután csökkentett nyomáson körülbelül 20 ml-re koncentráljuk, majd 60 ml friss vízzel felhígítjuk. A vizes oldatot néhányszor dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel, 1M citromsav-oldattal és még négyszer vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószernek csökkentett nyomáson történő eltávolítása után 19,69 g N-acetil-N- n-heptil-4-fenilbutilamint nyerünk. 29. példa N-Etü-N-n-heptil-4-fenilbutilamin Diboránnak 220 ml tetrahidrofuránnal (THF) alkotott 0,94 mólos kevertetett oldatához 20 perc alatt cseppenként hozzáadunk 50 ml THF-ban oldott 19,69 g N-acetil-N-n-heptil-4-fenilbutilamint. A reakciókeveréket ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk. A reakciókeveréknek szobahőmérsékletre hűtése, majd kevertetés mellett 75 ml hideg (5 °C) 2N sósavat cseppenként, 12 perc alatt hozzáadunk. A reakciókeveréket körülbelül 80 ml-re koncentrálj uk, és ezután 100 ml koncentrált sósavval hígítjuk. A savas keveréket kevertetjük, visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 5N nátriumhidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk. A vizes alkálikus oldatot néhányszor dietiléterrel extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, és 2N kénsavval extraháljuk. A savas extraktumokat egyesítjük, majd 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A vizes alkálikus oldatot dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A termékként visszamaradó 15,22 g olajat desztilláljuk, és ily módon 13,8 g N-etü-N-n-heptil-4-fenilbutilamint nyerünk, melynek forráspontja 128-129 °C 0,1 torr nyomásnál. 30. példa A 28-29. példa szerinti eljárással N-n-heptil-N-n-pentanoil-4-fenilbutilamint állítunk elő, majd diboránnal reagáltatva redukáljuk, és ily módon N-n-pentil-N-n-heptil-4-fenilbutilamint nyerünk. 31. példa N,N-dietil-N-n-heptil-4-fenilbutil-ammóniumbromid 4,33 g N-etil-N-n-pentil-4-fenflbutilatninnak ,35 ml etilbromiddal alkotott oldatát kalciumszulfátos szárítócsővel ellátott edényben kevertetjük, és visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtjük, és az etilbromid felesleget csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A mardékot vízzel telített 50 ml etilacetátban feloldjuk, majd 0 °C-ra hűtjük. A kivált csapadékot szűréssel egyesítjük, vízzel telített etilacetátból átkristályosítjuk, és ily módon 5,5 g N,N-dietil-N-n-heptil-4-fenilbutilammóniumbromid- monohidrátot nyerünk, melynek olvadáspontja 48-50 °C. Elemanalízis a C2 iH40BrNO képlet alapján: számított: C = 62,67% H = 10,02%, N = 3,48%, Br = 19,85%, mért: C = 62,72%, H = 9,88%, N = 3,32%, Br = 19,65%. 32. példa A 31. példában leírt eljárással előállított N-n-pentil-N-n-heptil-4-fenilb utilamint a 30. példa szerint metilbromiddal reagáltatjuk, és ily módon nyerjük az N-n-heptil-N- metil-N-n-pentil-4-fenilbutiíammóniumbromidot, melynek olvadáspontja 55-57 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
