178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
35 178220 36 hűtő alkalmazásával 5 napon át forraljuk. Az etilbronvidnak vákuumban történő elpárologtatása után olaj marad vissza, mely lassan megszilárdul. Ezt a szilárd anyagot 400 ml etüacetátból (oltókristáüyal( átkristályosítjuk, és ily módon 9,29 g N,N-dietü-N-n-hepti 1.3. (4 -ki ó r feiül>propilammóniumbronúdot nyerünk, melynek olvadáspontja 83-85 C. Elemanalízis a C* 0H3 5 BrCIN képlet alapján: számított: C = 59,33%, H = 8,71%, N = 3,46%, Cl = 8,76%, Br = 19,74%, mért: C = 59,37%, H=8,51%, N = 3,22%, Cl = 8,87%, Br = 20,07%. 80. példa N,N-Dietil-N-n-heptü4-(4-klórfenü)-butü-ammónium-benzolszulfonát gyen addig, míg telítődik, imgd szobahőmérsékleten 48 órán át kevertetjük. Ekkor a reakcióelegyben vékonyrétegkromatográfiás analízis szerint kismenynyiségű szekunder amin van jelen. A szilárd anyagot 5 szűréssel elkülönítjük, 50 ml etüacetátból átkristályosítjuk, és üy módon 5,858 g N,N-di-n-oktil-N-metü-4- fenübutilammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 65-67 °C. Elemanalízis a C27H5oBrN képlet alapján: számított: C = 69,20%, H = 10,76%, N = 2,99%, Br= 17,05%, mért: C =69,25%, H = 10,56%, N = 3,09%, Br= 16,93%. 82. példa N,N JN-Trietü-1 -metü-4-fenilbutil- 2o ammóniumbromid Az oszlopokat 100 ml BIO—RÁD, hidroxid formáj ú, 100-200 mesh, 1,2 meq/ml-es gyantával töltjük meg, és vízzel addig mossuk, míg semleges lesz. 9,9 g N,N-dietil-N-n-heptü-4-(4- klórfenü)-butüammóniumbromidot 50 ml vízben feloldunk, az oldatot rámossuk a gyantára, eluáljuk, és az elúciót addig folytatjuk, míg az ioncserélő oszlop újra semleges lesz. Az Uy módon összegyűjtött 300 ml eluátumot 0,2 mólos p-toluolszulfonsawal pH 12,4-ről pH 10,4-re megsavanyítjuk, miáltal az oldat zavarossá válik. Ezt az olajos szuszpenziót felvisszük eg> oszlopba, melyben a gyantát előzőleg hidroxid formájúból benzolszulfonsav formájúvá átalakítottuk. Ezután 800 ml eluátumot egy éjszakán át az oszlopon állni hagyjuk, majd három további 800 ml menynyiségű eluátumot gyűjtünk össze. Minden összegyűjtött anyagot egy hétvégén át liofilizálunk, miáltal olaj marad vissza, mely kezd megszilárdulni. Ezt az olajat etilacetátban felvesszük, a szÜárd anyagokat szűréssel eltávolítjuk, és az oldószernek vákuumban történő elpárologtatása után 11,994 g olajat nyerünk. Az olajat ezután etilacetátban felvesszük, hűtőszekrényben lehűtjük, és néhány kristállyal beoltjuk. Az egy éjszakán át tartó kristályosítás után elkülönített 9,325 g súlyú 46-48 °C olvadáspontú anyagot 100 ml etilacetátból újból átkristályosítjuk, és ily módon termékként 8,82 g . 47-49 °C olvadáspontú anyagot nyerünk. Elemanalízis a C27H42C1N03S képlet alapján: számított: C = 65,36%, H = 8,53%, N= 2,82%, O = 7,15%, S = 6,46%, mért: C = 65,34%, H = 8,26%, N = 3,14%, a = 7,23%, S = 5,66%. 81. példa N^s-Di-n-oktil-N-metil-fenilbutil ammóniumbromid 300 ml-es gömblombikba helyezünk 5,787 g N,N-dj-n-oktil-4-fenilbutilamint és 150 ml dietüétert. Metilbromid gázt buborékoltatunk át a reakcióele 3,65 g N,N-dietü-l-metü4-fenübutilamint és 35 ml efilbromidot 100 ml-es gömblombikba helyezünk, és visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 napon 25 át forraljuk. A forralás végén fehér csapadék képződik. A reakciókeveréket ezután lehűtjük, az oldószer felesleget vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó olajos félig szüárd anyaghoz 50 ml dietilétert adunk, és a szüárd anyagokat szüléssel eltávo- 30 lítjuk. A dietüéter vákuumban történő elpárologtatása után nyert 3,135 g anyagot 100 ml-es gömblombikba helyezzük, 35 ml etübromidot adunk hozzá, és visszafolyató hűtő alkalmazásával egy héten át forraljuk. A keveréket lehűtjük, szárazra pároljuk, 35 75 ml dietfléterben felvesszük, majd a szüárd anyagot szűréssel elkülönítjük. Ennek az anyagnak 50 ml metüetilketonból történő átkristályosításával 619 mg N ,N ,N-trietü- 1 -metü4-fenübutilammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 123-125 °C. 40 Elemanalízis a Ct 7H30BrN képlet alapján: számított: C = 62,19%, N = 4,27%, mért: C = 62,13%, 45 N = 4,29%, H = 9,21%, Br= 24,34%, H = 9,06%, Br= 24,05%. 83. példa 50 N,N-Dimetü-N-(l-metüheptü>4-fenilbutü-ammóniumbromid 55 60 65---------------- —■w .»«^vutuiumiai IWlgOJ-tatva nyerjük az N-(l-metilheptil> 4-fenübutiramidot, mely diboránnal tetrahidrofuránban reagálva N-(l-metÜheptü>4-fenilbutüaminná redukálódik Ezt az amint hangyasawal és formaldehiddel reagál tatva az N-metü-N-O-metilheptü)- 4-fenübutüamint nyerjük. J ico’0? 8 N;n*tü-N(1-rnetilheptil)4.fenübutÜamin és 150 ml dietüéter keverékét metilbromid g4~<.i teütjük. Az oldatot szobahőmérsékleten 3 napon át ke-C?padékot szűréssel egyesítjük, majd etüacetátból átkristályosítjuk, és üy módon 3,76 g 18
