178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
27 17822U 28 mért: C = 60,02%, H = 8,68%, N = 4,66%, Nr = 26,79%. 63. példa 1,1 -Dimetü-4-fenilbutÜamin Izobutilnitrilt 3-fenilpropilbromiddal, lítium-diizopropilamid jelenlétében reagáltatjuk és a nyert 2,2-dimetQ-S-fenilpentilnitrilt etilénglikolban káliumtüdroxiddal reagáltatva hidrolizáljuk a 2,2-dimetü-5- -fenil-pentánsav előállítása céljából. 20,6 g pentánsavnak és 11,1 g trietüaminnak 75 ml acetonnal alkotott hideg, kevertetetí oldatához cseppenként 30 perc alatt hozzáadunk 11,9 g hideg (0°C és —5 c közötti hőmérsékletű) klórhangyasavetilésztert. Ezután a reakciókeveréket 0 °C-on 20 percig keverhetjük majd 13 g nátriumazid és 33 ml viz oldatát cseppenként 25 perc alatt hozzáadjuk. A vizes reakciókeveréket 0 °C-on még 30 percen át keverhetjük, majd 150 ml vízzel felhígítjuk. A vizes oldatot négyszer 130 ml toluollal extraháljuk, a toiuolos extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, 100°C-ra felmelegítjük, és egy órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az oldószernek csökkentett nyomáson történő elpárologtatása után visszamaradó anyagot 150 ml 8N sósavban feloldjuk, a savas oldatot kevertetve 100°C-ra felmelegítjük, 20 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával további 20 percen át forraljuk. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel hígítjuk, dietiléterrel mossuk, és 5N nátriumhidroxid hozzáadásával meglúgosítjuk. Az alkálikus oldatot dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 17,2 g l,l-dimetil4-fenilbutilamint nyerünk. 64. példa N,N,N-Trimetil-1 ,l-dimetil-4-fenilbutilammóniumbromid 17,2 g l,l-dimetil-4-fenilbutilamint 22,3 ml 90%-os hangyasawal és 23,6 ml 37%-os formaldehiddel reagáltatunk, a reakciókeverék feldolgozása és a termék desztillációja után 17,1 g N^J-dimetil-1,1- dimetU-4-fenilbutilamint nyerünk, melynek forráspontja 109-112 °C 5 ton nyomásnál. 8,5 g dimetilamin származékot feloldunk metilbromiddal telített 100 ml dietiléterben, és az oldatot 25 °C-on 2 hónapon át kevertetjük majd szűrjük A csapadékot 140 ml aceton és 10 ml metilalkohol elegyből átkristályosítjuk, és ily módon 8,3 g N, N, N -1rimetil-1,1 -dimetil- 4-fenilbutilamtnóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 194-196 °C. Elemanalízis a Ct 5HJ6BrN képlet alapján: számított: C =60,00%, H = 8,73%, N = 4,66%, Br = 26,61%, mért: C = 59,74%, H = 8,77%, N = 4,56%, Br = 26,33%. 14 N,N ,N-T rimetil-4-(4-etoxifenil)-butilammóniumbromid 210 g 4-etoxifahéjsavnak 1775 ml tetrahidrofuránnal alkotott oldatát 25 °C-on, 15 g 5%-os palládium/szén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, és ily módon 100 g 3-(4-etoxifenil)-propionsavat nyerünk, melynek olvadáspontja 93—95 C. Ez a sav 30,6 g lítiumalumíniumhidriddel 101 g 3-(4-etoxifenil)-propanollá redukálható. Az alkoholt 52 ml metánszulfonilkloriddal reagáltatjuk, az így keletkezett 156 g 3-(4-etoxifenil>propil-metilszulfonátot 43 g nátriumcianiddal reagáltatva 45,9 g 4-(4-etoxifenil)-butilnitrilt nyerünk. A nitrüt diboránnal redukáljuk a 4-(4-etoxifenil)-butilamin előállítása céljából. 15,82 g 4-(4-etoxifenil)-butilamin, 19 g 90%-os hangyasav és 7,45 g 37%-os vizes formaldehid oldatát kevertetve 100 SC-ra felmelegítjük, és 12 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk A reakciókeveréket ezután 25 °C-ra lehűtjük, és 100 ml vízzel hígítjuk. A vizes reakciókeveréket 4N sósavval megsavanyítjuk, a savas oldatot párologtatással koncentráljuk majd vízzel hintjük. A savas oldatot ezután 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, és ezt a vizes alkálikus oldatot néhányszor dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesijük vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A termékként visszamaradó 15,9 g olajat desztilláljuk, és ily módon 8,86 g N,N-dimetil-4-(4-etoxifenil)-butilamint nyerünk, melynek forráspontja 142—145 °C 7 torr nyomásnál. 2,9 g N,N-dimetil-4-(4-etoxi-fenil)-butilamint feloldunk metübromiddal telített 150 ml dietiléterben, és 25 °C-on 72 órán át kevertetjük. A kivált csapadékot szűrjük 200 ml metiletilketonból átkristályosítjuk, és ily módon 3,27 g N,N,N-trimetil-4-(4-etoxifenil)-butilammóniumbromidot nyerünk melynek olvadáspontja 151-153 °C. Elemanalízis a C15Hí6BrNO képlet alapján: számított: C = 56,96%, H = 8,29%, N = 4,43%, Br = 25,26%, mért: C = 56,78%, H = 7,99%, N = 4,48%, Br = 25,24%. 65. példa 66-67. példa A 65. példában leírt eljárással a megfelelő fahéjsavból az alábbi kvatemer ammóniumsók állíthatók elő: N, N, N-trimetil-4-(3-klórfenil)-butikrnmóniumbromid, melynek olvadáspontja 135-137 °C Elemanalízis a C^HnBrClN képlet alapján: számított: C =50,91%, H = 6,90%, N = 4,57%, Br = 26,05%, a = 11,56%, mért: - C = 51,14%, H = 6,74%, N = 4,73%, Nr= 26,22%, Cl = 11,36%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
