178208. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ditienil-alkil-aminok előállítására
15 178208 16 2. táblázat folytatása Vegyület Amin-Komponens—NTY Alk jelzése A só átkristályo- A só Só sításra olvadásalkalma- pontja zott oldó- °C szer Kitermelésbe OCH3 13 786 —(CH2)3 — 2 HC1 metanol/ /éter 203-204 28 (bomlik) 13 799 —(CH2)3 — 2HC1 metanol 225-226 28 (bomlik) CH3 13 861 -NH-CH-CH- // \N OH-OH -(CH2)3- HC1 metanol/ /éter 177-178 15 6. példa VI általános képletű 1,1 -ditienil-(3)-alken-( 1 > 25 * * * * 30-il-aminok előállítása (—NTY és Alk jelentése a 2. táblázatban megadott) A 2. táblázatban felsorolt vegyületeket a követ kezűképpen állítjuk elő: 35 0,1 mól VII általános képletű amint — ahol az —NTY és Alk jelentése a 2. táblázatban megadott — 50 ml metanolban oldunk, és az oldatot összekeverjük a só képzéséhez szükséges mennyiségű izopropanolos sósav - melynek töménysége 5-7 mól/liter - 40 10b-os feleslegben vett mennyiségével. A reakciókeveréket körülbelül 20—30 percig melegítjük visszafolyatás alkalmazásával. Lehűlés után a vegyületek általában kikristályosodnak. Amennyiben ez kivételesen nem következne be, úgy az oldatot annyi45 éterrel elegyítjük, míg maradandó zavarosodás következik be, ekkor a reakciótermék kiválik, többnyire kristályos alakban. Az átkristályosításhoz előnyösen metanolt, etanolt és izopropanolt alkalmazunk oldószerként. 50 resztül forrásig melegítjük. Ezután bepároljuk, a sötétbarna, szirupszerű maradékot 150 ml éterben oldjuk és 10-15 °C-on keverés közben hozzáadunk 20 ml "(0,015 mól) trietil-amint és 16 ml (0,2 mól) piridint. Ezt követően cseppenként 10 g (0,1 mól) izobutiril-kloriddal elegyítjük és 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután lehűtjük és a reakcióoldatot leszívatás után vízzel néhányszor kirázzuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 70 ml izopropanolban oldjuk, az oldatot izopropanolos sósavval pH = 3 értékre savanyítjuk és kezdődő zavarosodásig éterrel elegyítjük. Éjszakán át állni hagyjuk, a kristályos anyagot leszívatjuk, izopropanollal és éterrel mossuk, végül etanolból átkristályosítjuk. A kapott reakciótermék 235—236°C-on olvad (bomlás). Kitermelés: 13 g. 8. példa [ 1,1 -Ditienil-(3)-1 -propenil-(3)]-[ 1 -hidroxi-1 -(p-propioniloxi-fenil)-propil-(2)]-amin 7. példa [ 1,1 -Ditienil-(3)-1 -propenil-(3 )]-[ 1 -hidroxi-1 - 55-(p-izobutiriloxi-fenil)-propil-(2)]-amin 25 g (0,067 mól) [l,l-ditienil-(3)-l-propenil-(3)]-[ 1-hidroxi-l- (p-hidroxi-fenil)-propil-(2)]-amin 50 ml benzollal készített, forrásig melegített szusz- 60 penziójához 8 ml (0,08 mól) benzaldehidet adunk. A melegítést folytatva, oldat keletkezik. Az oldószert és a vizet vízleválasztó alkalmazásával ledesztilláljuk, körülbelül 30 perc után 30 ml friss benzolt adunk a reakcióelegyhez és további 30 percen ke- 65 Ezt a vegyületet a megfelelő izobutiril-származékkal analóg módon állítjuk elő, 25 g (0,067 mól) [1,1 -ditienil*(3> 1 -propenil-(3)}-[ 1-hidroxi-1 - (p-hidroxi-fenil)-propü-(2)]-amin és 9,25 g (0,1 mól) propionil-kloridból kiindulva, a kapott terméket izopropanol és éter elegyből kristályosítjuk át. Olvadáspont: 204-206 °C. Kitermelés: 10 g. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek — ahol 8
