178174. lajstromszámú szabadalom • Benzotiadiazin-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás új benzotiaziadin-származékok előállítására
3 178174 4 R1 jelentése 2-6 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenil- vagy alkinücsoport, 3—4 szénatomos halogén-alkinil-csoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-(l—4 5 szénatomos alkfl)-csoport, 1—4 szénatomos azido-alkil-csoport, 1-4 szénatomos tiocianáto-alkil-csoport, 1—4 szénatomos ciano-alkil-csoport, benzilcsoport, 2-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, adott esetben (1—4 szénatomos alk-10 oxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált (1—4 szénatomos alkil)-tio-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, fenil-tio-(2—4 szénatomos alkfl)-csoport, fenilcsoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-(2—4 szénatomos alkfl)-csoport, karboxi-(l—4 szénato-15 mos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 4 szénatomos alkanoil-amino-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, a-formamido-/3,j3j3-triklór-etil-csoport, vagy olyan metil-csoport, amely (1—4 szénatomos alkil)- 20 -szulfonil-csoporttal, (1—4 szénatomos alkil)-szulfmil-csoporttal, (1—4 szénatomos aikoxi)-N-(l—4 szénatomos alkfl-amino)-foszfoiil-tio-csoporttal, tri-(l—4 szénatomos aíkoxi)-foszforanilidén-imino-csoporttal, di(l—4 szénatomos 25 alkoxi)-foszforil-csoporttal, karbamoü-csoporttal, tiokarbamoil-csoporttal, N-(l-4 szénatomos alkil)-karbamoil-csoporttal, N,N-di(l-4 szénatomos alkil)-karbamoil-csoporttal, adott esetben halogénatommal szubsztituált (1-4 szénatomos 30 alkil)-karbonil-imino-csoporttalj (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-imino-csoporttal, (1-4 s zénatomos alkoxi)-karbonil-N-fenil-imino-csoporttal, amidino-tio-csoporttal, ftálimidocsoporttal, adott esetben halogénatommal és/vagy metil- 35 csoporttal szubsztituált izoxazolilcsoporttal vagy Y” II >Ri általános képletű csoporttal van -Y’-C-N^ R4 40 szubsztituálva, és az utóbbi csoportban Y’ és Y” egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatomot jelent, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben 45 halogénatommal szubsztituált fenilcsoport vagy együtt 3-6 tagú - adott esetben metilcsoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált — alkiléncsoport, R2 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, 50 X 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot vagy halogénatomot, Y oxigén- vagy kénatomot jelent, m értéke 0, 1 vagy 2, és n értéke 1 vagy 2. 55 Az (I) általános képletű vegyületek apoláros szénhidrogénekben, például növényi vagy állati olajokban jól oldódnak, és ezért a találmány szerinti 60 szerek előállítása és felhasználása egyszerű és az ismert szerekhez képest előnyösebb. Az új benzotiadiazin-vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy 65 a) egy (II) általános képletű 2,1,3-benzotiadiazin-származékot vagy sóját - ebben a képletben R2, X, Y, m és n a fenti jelentésű — ai) egy (III) általános képletű halogén-vegyülettel - ebben a képletben R1 a fenti jelentésű, és Hal halogénatomot jelent — vagy ’ a2) ha az (I) általános képletben R1 2-6 szénatomos alkilcsoport, egy (IV) általános képletű szulfáttal - ebben a képletben R1 2-6 szénatomos alkilcsoport — adott esetben savmegkötőszer és oldószer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 az előzőekben megadott csoportokkal adott esetben szubsztituált karbamoilcsoporttal, tiokarbamoilcsoporttal vagy tri(l-4 szénatomos alkoxi)-foszforanilidén-imino-csoporttal, azido-, ciano- vagy tiocianátocsoporttal helyettesített metilcsoportot jelenti, egy (V) általános képletű benzotiadiazin-vegyiiletet — ebben a képletben R2, X, Y, m és n a fenti jelentésű, és Hal halogénatomot jelent - egy R1—H általános képletű vegyidet - R1 ebben a változatban megadott jelentésű - valamelyik sójával reagáltatunk. Ha kiindulási anyagként 3-etil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxid-nátriumsót és butinil-kloridot használunk, akkor a reakció lefolyását az [A] reakcióvázlat szemlélteti. Ha kiindulási anyagként 3-etil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot és dietil-szulfátot használunk, akkor a reakció lefolyását a [B] vázlat szemlélteti. Kiindulási anyagként l~(ldór-metil)-3-etil-2,l,3- -benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot és dimetil-ditiokarbamidsav-dimetil-ammóniumsót használva a reakciót a [C] vázlat szemlélteti. A találmány szerinti eljárás előnyös a) változata szerint a 2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot vagy sóját halogénvegyülettel vagy alküszulfáttal, adott esetben közömbös oldószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében —30 és +150 °C között, előnyösen 10 és 90 °C között, adott esetben nyomás alatt, folyamatosan vagy szakaszosan reagáltatjuk, és a reakcióidő 10 perc és 6 óra között lehet. A találmány szerinti eljárás b) változata szerint az (V) általános képletű vegyületet az R*-H általános képletű vegyidet sójával, például valamelyik kvatemer ammóniumsójával vagy alkálifémsójával, adott esetben oldószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében -30 és +150 °C között, előnyösen 10 és 90 °C között reagáltatjuk, és a reakciót adott esetben nyomás alatt, 10 perc és 6 óra között folyamatosan vagy szakaszosan végezzük. A találmány szerinti eljárásban inert oldószerként előnyösen szénhidrogéneket, például lígroint, benzinffakciókat, általában 70 és 140 °C forrpont-tartományban, ciklohexánt, pentánt, hexánt, petrolétert, o,m,p-xilolt, nitro-szénhidrogéneket, például nitm-benzolt, nitro-etánt, nitrileket, például acetonitrilt, butironitrilt, izobutironitrilt, étereket, például dietíl-étert, di(n-propil)-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, anizolt, észtereket, például acet-ecetésztert, etil-acetátot, izobutil-acetátot, benzoesav-metil-észtert, 2
