178152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4:3,6 - dianhidro- 2,5- diazido-2,5- didezoxi-hexitek előállítására
9 178152 10 használva eluensként. A 0,6Rf-ü frakciók bepárlása, majd a bepárlási maradéknak széntetrakloriddal való kivonatolása útján 7,65 g (39%) tiszta végterméket nyerünk. [ú]d = +338° (c = 1, kloroform). Elemzés: C6H8N602 képletre (mólsúly = 196,14) Számított: C = 36,73%, H = 4,11%, N =42,84%, Talált: C =36,59%, H =4,00%, N =42,73%. 6. példa l,4:3,6-Dianhidro-2,5-diazido-2,5-didezoxi-L-mannit (I, L-mannit) a) lépés és b) lépés megegyezik a 4. példában megadott a) és b) lépéssel. c) lépés A b) lépésben nyert dibenzoát 66 g-ját feloldjuk 200 ml vízmentes metilénkloridban, hozzáadunk 55 ml trietilamint, majd +10°C-on keverés mellett, 30 perc alatt 30 ml mezilkloiidot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd 200 ml kloroformot adunk hozzá és vízzel, 1 N kénsavvá, vízzel, ezután 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattá, majd ismét vízzel mossuk.. A vízmentes nátriumszulfát fölött megszárított szerves fázist a továbbiakban a 4. példa c) lépésében megadottak szerint dolgozzuk föl, amikor is 18.6 g (63,2%) végterméket kapunk, amely azonos a 4. példa c) lépésében leírt anyaggá. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I képletű sztereoizomer l,4:3,6-dianhidro-2,5 -diazido-2,5 -didezoxi-hexitek előállítására, azzá jellemezve, hogy a) váamely II áltáános képletű hexit-származékot — ahol R jelentése meziloxi- vagy toziloxi-csoport - vizes vagy vízmentes szerves oldószerben 5 ákálifém- vagy ammóniumaziddá reagál tatunk, vagy b) váamely III képletű vegyületet mezilezünk vagy tozilezünk, majd a kapott IV átáános képletű vegyes észtert - ahol R jelentése a fenti -10 bázissá kezeljük, vagy c) váamely III képletű vegyületet debenzoilezünk, majd parciálisán észterezünk, és a kapott V átáános képletű vegyületet - ahol R jelentése a fenti — bázissá kezeljük.ls 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy azid komponensként nátriumazidot hasznáunk. 3. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás 20 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként vizes vagy vízmentes dimetilformamidot hasznáunk, és a reakciót 120°C-on vagy az oldószer forrpontján végezzük 4. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás 25 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III képletű vegyületek mezilezésénél vagy tozilezésénél oldószerként piridint, vagy aprotikus szerves oldószert és savmegkötőként bázist használunk. 5. Az 1. igénypont b) vátozata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV átáános képletű vegyes észtereket - ahol R jelentése a fenti - vízmentes metanolban nátrium-metiláttá kezeljük. 6. Az 1. igénypont c) vátozata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy az észterezést piridines közegben 2,1-2,3 egyenértéksúlynyi, előnyösen 2,2 egyenértéksúlynyi tozilkloriddá vagy mezilkloriddá végezzük. 7. Az 1. igénypont c) vátozata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy a V átáános képletű vegyületeket - ahol R jelentése a fenti - vízmentes metanolban nátrium-metiláttáreagátatjuk. 1 ábráddá A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824528 - Zrínyi Nyomda, Budapest 5
