178104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokrománszármazékok előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 178104 Cr) Bejelentés napja: 1977. VIII. 23. (Sí—1588) Nagy-britanniai elsőbbsége: 1976. Vili. 23. (35 029) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 335/06, C 07 C 93/06 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. VII. 28. Megjelent: 1983. I. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Malen Charles vegyészmérnök, Fresnes, Roger Pierre vegyész, Saint Cloud, Science Union et Cie, Franciaország Société Française de Recherche Medicale, Suresnes, Franciaország Eljárás tiokromán-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű tiokromán-származékok és savaddíciós sóik előállítására — ahol A jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoport, és R2 jelentése 1—7 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkil-csoport vagy 3—6 szénatomos cikloalkil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek közül újak az R2 helyén 6—7 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó származékok. Az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó ismert származékokat az 15 1 308 191 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint úgy állítják elő, hogy l-klór-2,3-epoxi-propánt egy (II) általános képletű hidroxi-tiokromán-vegyülettel — ahol A és Rí jelentése a fenti — reagáltalak, és a kapott (III) általános képletű (2,3- 20 -epoxi-propoxi)-tiokromán-származékot — ahol A és Rí jelentése a fenti - egy R’2NH2 általános képletű primer aminnal kondenzálják - ahol R’2 1-5 szénatomos alkil-csoportot vagy 3—6 szénatomos cikloalkil-csoportot jelent. A fenti leírás szerint a (II) általános képletű hidroxi-tiokromán-vegyületekből a (III) általános képletű (2,3-epoxi-propoxi)-tiokromán-származékok 62%-os kitermeléssel, és ez utóbbiakból a megfelelő primer amurokkal való reakcióval az (I) általános 30 képletű vegyületek 44%-os kitermeléssel állíthatók elő. Fentieknek megfelelően az összkitermeiés: 27,3%. Az ismert eljárás hátránya, hogy a kondenzációs 5 reakció végrehajtásához az R'2NH2 általános képletű primer amint igen nagy fölöslegben kell alkalmazni, és az egyes reakciólépések hosszú időt vesznek igénybe. További hátrányt jelent, hogy ezzel az ismert eljárással nem állíthatók elő közvet- 10 lenül optikailag aktív végtermékek. A találmány szerint az ismert eljárás hátrányait kívánjuk kiküszöbölni. A találmány tárgya tehát úi eljárás az (I) általános képletű, optikailag aktív vág;, racém tiokromán-származékok és savaddíciós sóik előállítására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy egy (II) általános képletű hidroxi-tiokromán-származékot — ahol Rj és A jelentése a fenti — bázikus közegben valamely l-halogén-2,3-dihidroxi-propánnal reagáltatunk, és az így kapott (V) általános képletű (2,3-dihidroxi-propoxi)-tiokromán-származékot — ahol A és R, jelentése a fenti - egy (VI) általános képletű amino-foszfónium-halogenid jelenlétében — ahol R”i és R”2 egymástól függetlenül 25 rövidszénláncú alkil- vagy fenil-csoportot jelent és X jelentése halogénatom, előnyösen jódatom - valamely optikailag aktív vagy racém (IV) általános képletű aminnal reagáltatjuk - ahol R2 jelentése a fenti. A találmány szerinti eljárás második lépésében 178104
