178095. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor-komponens előállítására
178095 4 Az előállítás során gáznemű anyagok keletkeznek, főleg szénmonoxid, és egyidejűleg a mangán oxidálódik, a titántetraklorid pedig redukálódik titántrikloriddá, az alábbi reakcióséma szerint Mn(CO)p + nTiCl4^ MnGn • nTiCl3 + pCO A találmány szerinti katalizátor-komponenst tartalmazó katalizátorok igen kedvezően viselkednek a hidrogént illetőleg, és az etilén polimerizációjának esetében szűk molekulasúly tartományt eredményeznek. A találmány szerint előállított katalizátor-komponenst tartalmazó katalizátor-rendszerrel a polimerizációs reakciót ismert módon 0 és 200 °C közötti hőmérsékleten, valamint 0,1 és 50 atm közötti nyomástartományban végezzük, mégpedig, ha a művelet alatt a nyomások az atmoszférikus nyomásnál nagyobbak, acél autoklávban, amely rögzített keverővei van felszerelve. A katalizátor-komponenst az oldószerrel és az alumínium-tri-alkillal együtt adagoljuk be. A felsorolt példák kapcsán ismertetjük a találmány szerinti katalizátor-komponens előállítási eljárását, a példák nem korlátozzák az oltalmi kört. 1. példa 10 g, finomra őrölt és 400°C-os kemencében megszárított NaG-ot visszafolyatós hőtő alkalmazásával 50 cm2 3 TiCl4-ben 0,5 g Mn2(CO)10 jelenlétében 6 óra hosszat forralunk. A terméket leszűrjük, ligroinnal mossuk és vákuumban szárítjuk, a termék Ti-tartalma = 1,83% Mn-tartalma = 1,10% 200 mg így előállított katalizátor-komponenst 0,2 ml (0,17 g) Al(ibut)3-mal együtt beadagolunk a 85 °C-ra termosztált autoklávba. Az etilén nyomását a folyamat alatt konstans értéken tartjuk. A polimerizációt 6 órán át végezzük a következő nyomásviszonyok mellett: Ph2/Pc2h4 = 10/10 atm. 278 g (súlyállandóságig szárított) polimert kapunk, mely az alábbi értékeket mutatja: MF2,i6 = 0,800, MF2ii6 = 30,784, MF21,6 /MF2,16 =38.48 és 13,2 ppm Ti-t vagy 21,5 ppm Ti + Mn-t tartalmaz. 2. példa 16,8 g finomra őrölt és szárított NaG-ot visszafolyatós hűtő alkalmazásával 50 ml TiG4-ban, 0,5 g Mn2 (CO)i o jelenlétében forralunk 4 óra hosszat. A terméket leszűrjük, ismételten mossuk hexánnal és megszárítjuk. A termék Ti-tartalma = 0,97%, Mn-tartalma = 0,49%. A termékből 245 mg-ot használunk az 1. példában ismertetettekkel azonos polimerizációs műveletben, amelyet 2 óra hosszat, 8/12 atm H2/C3H4 relatív nyomások mellett végzünk. 65 g polimert kapunk, a következő értékekkel: MF2> 16 = 0,263, MF21,6 =8,47, MF21)6/MF2)i6, 32,2 és 36,5 ppm Ti vagy 55 ppm Ti + Mn. 3. példa 5 g finomra őrölt és 400 °C-on szárított KCl-ot TiG4-ban szuszpendálunk és 0,18 g Mn2(CO)i0 jelenlétében 4 óra hosszat forralunk visszafolyatós hűtő alkalmazásával. A terméket szűrjük, hexánnal mossuk és vákuumban szárítjuk. Ti-tartalma = 2,29%, Mn-tartalma = 0,68%. A termékből 158 mg-ot alkalmazunk a polimerizációs műveletben. 4. példa 10 g MgG2-ot, amelyet előzőleg HG áramban 350 °C-on megszárítottunk, keverés közben 50 ml TiCU-ban 0,45 g, Mn2(CO)i0 jelenlétében 6 óra hosszat forralunk visszafolyatós hűtő alkalmazásával. Az előzőekben leírt módon történő kezelés után olyan katalizátor komponenst kapunk, melynek Ti-tartalma = 0,90%, Mn-tartalma = 0,54%. 5. példa 5,9 g finomra őrölt és megszárított KG-ot 0,53 g Mn(CO)s Cl és 30 ml TiCl4 jelenlétében 6 óra hosszat forralunk, visszafolyatós hűtő alkalmazásával. A termék , amelyet szűrünk, ligroinnal mosunk és vákuumban szárítunk, Ti-tartalma = 2,80%, Mn-tartalma = 1,40%. 6. példa Mn(CO)5Cl-ot készítünk oly módon, hogy Mn2(CO)io CCl4-ban készült oldatán 0°C hőmérsékleten lassú klóráramot bocsátunk át, vákuumban elpárologtatjuk az illékony részt és a terméket 40 °C-on és 0,1 Hgmm nyomáson szublimáltatjuk [Abel és Milkinson — J. Cem. Soc. 1501, (1959)]. Az ily módon kapott termék 15,37% klórt tartalmaz, a 15,21%-os elméleti értékkel szemben. A terméket TiCl4 feleslegével reagáltatjuk és addig forraljuk, amíg a gázfejlődés befejeződik (körülbelül 16 óra hosszat). A művelet végén ibolyaszínű szilárd terméket kapunk, amelyet leszűrünk, ligroinnal mosunk a TiCl4 feleslegének 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
