178079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-tartalmú aromás vegyületek dehalogénezésére
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 178079 Bejelentés napja: 1978. IX. 21. (Pl—641) Nemzetközi osztályozás: B 01 J 23/40 C 07 C 85/08 Elsőbbsége: 1977. IX. 22. (77—29399) Franciaország ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. VII. 28. Megjelent: 1982. XII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Daumas Jean-Claude vegyész, Orsay, Taroll Robert vegyész, Fresnes, Biola Philagro, Lyon, Franciaország Georges vegyész, Bron, Franciaország Eljárás halogén-tartalmú aromás vegyületek dehalogénezésére 1 A találmány tárgya eljárás halogénezett aromás nitro- vagy aminovegyületek előállítására, a megfelelő, több halogénatomot tartalmazó vegyület dehalogénezésével. A találmány különösen a meta-szubsztituált klóranilin előállítására, elsősorban a 3,5-di- s klór-anílin előállítására vonatkozik olyan anilin-származékokból, amelyek több klóratomot tartalmaznak. Ismeretes, hogy a 3,5-diklór-anilint előállíthatjuk a 2 162 782 lajstromszámú francia szabadalmi leírás 10 szerint, halogéntartalmú aromás vegyületek dehalogénezésével. Ezzel az eljárással kedvezően állíthatók elő a kevesebb halogénatomot, közülük legalább egyet a funkciós csoporthoz viszonyítva meta-helyzetben tartalmazó halogénszármazékok. A leírás 15 szerint a dehalogénezést gőzfázisban szilárd, vagy fluidizált katalizátor jelenlétben, hidrogén segítségével végzik el. Az eljárás során a néhány halogén-atomot tartalmazó aminokat, 280-420 °C közötti hőmérsékleten hidrogénnel hozzák érintke- 20 zésbe valamely ellenőrzött hatású hidrogénező katalizátor, például valamely réz- vagy ezüst-só (klorid, oxid, nitrát, szulfát vagy kromit) jelenlétében. Az eljárás a meta-helyzetben szubsztituált aromás származékokra különösen szelektív. A kísérte- 25 tek szerint fő hátránya az, hogy a katalizátort gyakran regenerálni kell, mert a kiindulási anyag egy részének teljes bomlása miatt arra szén rakódik le, különösen akkor, ha alumínium-oxid hordozóra vitt réz-vegyületeket alkalmaznak katalizátorként. 30 2 A találmány szerinti eljárás segítségével az a szén lerakódás jelentősen csökkenthető azáltal, hogy a katalizátor aktív fázisát képező fémhez (réz vagy ezüst) palládiumot, platinát, ruténiumot, rádiumot és/vagy irídiumot adunk hozzá, tekintet nélkül arra, hogy ezeket a fémeket milyen vegyület formájában (sók) használjuk fel a katalizátor készítéséhez. A találmány tárgya tehát olyan eljárás 2-5 halogénatomot tartalmazó aromás aminok dehalogénezésére, melyek során kevesebb halogén-atomot, de közülük legalább az egyiket az amino-csoporthoz képest meta-helyzetben tartalmazó származékokat a legkedvezőbb módon állíthatjuk elő. A hídrogénezést gőzfázisban 280-420 °C közötti hőmérsékleten, olyan ellenőrzött hatású hidrogénező katalizátor jelenlétében végezzük, amely aktív fázisában a fő katalizátor fém mellett, attól különböző, segéd hidrogénező katalizátor-fémet is tartalmaz. Segéd-katalizátorként alkalmazható hidrogénező fémek lehetnek a periódusos táblázat VIII. csoportjának elemei, különösen azok, melyeknek atomszáma 40 és 80 között van, például ruténium, rádium, iridium és főleg a palládium és platina. A találmány szerint kielégítő hatást érünk el, ha a katalizátor aktív fázisa a fő katalizátor mellett (réz vagy ezüst) 0,052-2 súly% segéd-katalizátort tartalmaz, a fő katalizátor mennyiségéhez viszonyít-178079
