178064. lajstromszámú szabadalom • N-(Trimetil-ciklopentilidén)-etanol-amin-diklór-acetátot tartalmazó antidótum készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
178064 6 5 b) N-(2,2,4-Trimetil-ciklopentilidén)-etanol-amin-diklór-acetát 80 ml benzol és 16,9 g (0,1 mól) N<2,2,4-trimetü-dklopentilidén)-etanol-amin elegyéhez 15 °C alatt 5 10,12 g (0,1 mól) trietil-amint adunk, majd 0 és 15 °C között erős hűtés és keverés közben kis részletekben 14,74 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridot adunk a reakcióelegyhez. Ezután a reakcióelegyet 0,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük, majd a kapott10 só feloldására vizet adunk hozzá, a benzolos fázist elválasztjuk, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. A benzolos oldatot leszűrjük, és a szűrőmaradékot kevés benzollal mossuk. 20,4 g (72,9%)15 reakcióterméket kapunk sárga folyadék alakjában. n£>° = 1,4892, njg5 = 1,4999. Rf-értéke 0,89 (kovasavgélen, 96:4 arányú diklór-metán és metanol-elegygyei). Nagynyomású folyadékkromatográfiás analízis 20 SAS-Hyperillel töltött, 125,4 mm-es Reversed phase” oszlopon 4:6, illetve 5 :5 arányú metanol és víz elegyével 1,1—1,4 nú/perc (80—120 atm) sebességnél: retenciós idő (tp) 26,4 perc, kapacitás faktor (k*) 32,0. (1,20/lg, detektorérzékenység A = 0,05-0,1, UV 25 215 nm.) A fent leírtakkal analóg módon eljárva, de 2,4,4-trimetil-dklopentanonból (forráspontja 162 °C) kiindulva és az N-(2,4,4-trimetil-dklopentüidén)-etanol-amin közbülső vegyiüeten (nTM = 1,4769) kérész- 30 tül állítjuk elő az N-(2,4,4-trimetil-ciklopentilidén)-etanol-amin-diklór-acetátot. A következő példákban az (I) képletű hatóanyagot, illetve az (I) képletű hatóanyag és a (III) általá- 35 nos képletű tiolkarbamát-származék keverékét tartalmazó készítmények néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és,előállítását ismertetjük. I. példa Folyékony csávázószer 80 súiyrész N-(2,2,4-trimetil-cíklopentilidén)-eta- 45 nol-amin-diklór-acetátot alaposan összekeverünk 10 súlyrész dimetil-szulfoxiddal és 5 súlyrész toluollal, majd az elegyhez 5 súly % mennyiségben oxi-etilezett ricinusolajat (Emulphor) adunk. Az így készült, 80 súly % hatóanyagot tartalmazó folyékony csá- 50 vázószer 100g-nyi mennyiségéből 3 liter vízzel emulziót készítünk, amit 1001$ vetőmag szokásos módon végzett csávázására használhatunk fel. n. példa Emulgeálható koncentrátum 60 70 súlyrész S-etíl-N^-dipropil-tíol-karbamátot és 5 súlyrész N<2,2 ,4-trimetil-cildopentilidén>-etanol-amin-diklór-acetátot összekeverünk, majd a keverékhez 20 súlyrész ciklohexanont és 5 súlyrész aztearin sav-polietilénglücol-észtert adunk. A kapott, 75 súly % 65 összhatóanyagtartalmú koncentrátum 200 liter vízben emulgeálva permetezésre alkalmazható. Hl. példa Emulgeálható koncentrátum 70 súlyrész S-etü-N-etil-N-ciklohexil-tiol-kaibamátot összekeverünk 15 súlyrész N-(2,2,4-trimetil-ciklopentihdén)-etanol-amin-diklór-acetáttal, és 10 súlyrész dklohexanolt és 5 súlyrész laurinsav-polietilénglikol-észtert adunk hozzá. A kapott, 85 súly % összhatóanyagtartalmú koncentrátum 200 liter vízben emulgeálva permetezésre alkalmazható. IV. példa Nedvesíthető por 25 súlyrész N-{2,2,4-trimetil-ciklopentilidén)-etanol-amin-diklór-acetátot alaposan összekeverünk 2 súlyrész alkü-szulfoszukcinát-nátriumsóval, 7 súlyrész kondenzált naftalinszulfonsav-nátriumsóval és 66 súlyrész porított kaolinnal. V. példa Tankkeverék 80 súly% S-propil-N-etil-N-butil-tiolkarbamátot tartalmazó emulgeálható koncentrátumhoz az 1. példa szerint előállított 10tf.% N-(2,2,4-trimetil-ciklopentüidén)-etanol-amin-diklór-acetátot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot adunk, és az elegyet jól összekeveijük. Vízzel való hígítással megfelelő koncentrációjú permetlét állíthatunk elő. Biológiai vizsgálatok A találmány szerinti antidotum hatását növényházban tenyészedényekbe ültetett növényeken vizsgáltuk. 30 • 40 • 10 cm-es tenyészedényekbe szerves anyagtól mentes kvarchomokot töltöttünk, majd a talaj felületére permeteztük a megfeleld tiolkaibamátot«tartalmazó gyomirtó készítményt, és egyidejűleg a találmány szerinti antidotumot, és ezeket a talpba kevertük. Az így kezelt talajba vetettük a haszon- és a gyomnövények magvait. összehasonlításként kezeletlen kontrollt, a megfelelő tiolkarbamátot tartalmazó készítményt, valamint S-etil-N,N-dipropil-tiolkarbamát és NJNÍ-diallil-dikióracetamid 10 :1 arányú keverékét tartalmazó, ismert, antidotált gyomirtó készítményt alkalmaztunk. A tenyészedényeket növényházban 21—32 °C-on tartottuk, és a növények kedvező fejlődésének megfelelően öntöztük. A kiértékelést 3-6 hét múlva szelektivitás és fítotoxicitás alapján végeztük. A vizsgált növények a következők voltak: haszonnövény: Zea mays (kukorica), gyomnövény: Papaver somniferum, Trifolium pratense, Sinapis alba, Panicum capfllare, Setaria viridis, Echinochloa crus-galli. 3
