178020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9 -dioxatriciklo [4,3,1,0(3,7fölül, kicsivel)]dekánok előállítására
19 178020 20 -metilén-2,9-dioxatridklo[4,3,1,03,7 jdekán-hidroklorid (LXXIV), 3-( 1 -indolinometil)-4ß-hidroxi-8-metoxi-l 0- -metil-2,9-dioxa triciklo[4,3, l,03,7jdekán-hidroklorid (LXXV), 3- [4-(p-klór-benzhidril )-1 -piperazinilme til J-4(3-etilkarbamoiloxi-8-metoxi-10- -metilén-2,9-dioxa triciklo[4,3,1,03,7 jdekán-dehidroklorid (LXXVI). A fenti vegyületek fizikai állandóit a IV. táblázat tartalmazza: 12. példa A (LXXVII) jelű 3-pirrolidinometil-4(3- -hi d roxi - 8-me t oxi -10-metilén -2,9- -dioxatriciklo[4,3,l,03,7 Jdekán-hidrogénmaleát előállítása a (IV) képletű vegyületből. 3,3 g (IV) képletű vegyületet 20 ml éterben oldunk és 1,4 g maleinsavnak éterrel képezett oldatával elegyítjük. Az oldószer dekantálása után nyert maradékot éterben felvesszük és eldörzsöljük. A kiváló terméket szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. 4,4 g (LXXVII) jelű vegyületet kapunk. Kitermelés: az elméleti érték 90,2%-a. összegképlet C,9H27N08, molekulasúly 397,43, op.: 155-157 °C, [aft* =+8“ (metanolban). A 12. példában ismertetett eljárássá anáóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 3-(4-metil-l-piperazinilmetil)-4|3-hidroxi-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03,7 jdekán-dihidrogénmáeát (LXXVIII), 3-pirrolidinome til-4j3-hidroxi-8a-me toxi-10- -metil- 2,9-dioxa triciklo [4,3,1,03 •7 jdekán-hidrogénmáeát (LXXIX), 3-[4-(p-klór-benzhidril)-l-piperazinilmetil]-4^-etilkarbamoiloxi-8-metoxi-10-metilén-2,9-dioxa triciklo [4,3,1,03’7 jdekán-dihidrogénmáeát (LXXX), 3-(4-metil-l-piperazinilmetil)-4j3-fenilkarbamoiloxi-8-metoxi-l O-metilén-2,9- -dioxatrici kló [4,3,1,03 > '7 jdekán- dihidrogénmáeát (LXXXI), 3- [4-( 2-hidroxie til)-1 -piperazinilme til ]-4|3-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9- -dioxatriciklo[4,3,l,03,7 Jdekán-dihidrogénmáeát (LXXXII). A fenti vegyületek fizika állandóit az V. táblázatban fogiájuk össze: 13. példa A (LXXXIH) jelű 3-piperidinometil4(3- -hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatricikk>[4,3,1,03,7 jdekán-hidrogéntartarát előállítása a (II) képletű vegyületből. 150 g (II) képletű vegyületet 150 ml etanolban oldunk, majd 75,0 g L(+)borkősavnak 525,25 ml etanollá kb. 60 °C-on képezett oldatává elegyítjük. Az átlátszó oldatot 60 °C-on bepároljuk, a (II) képletű vegyület hidrogéntartarátja kikristályosodik. Bepárlás után a kristályokat éterben felvesszük, majd vákuumban leszívatjuk, éterrel mossuk és vákuumban 50 *C-on szárítjuk. Fehér kristályok áakjában 203,6 g (LXXXIH) jelű vegyületet kapunk. Kitermelés: az elméleti érték 91%-a. Összegképlet C20H33NO10, molekulasúly 447,16, op.: 178 “C (Kofler, korrigálatlan), [a]^° = -5,4° (vízben). A 13. példában ismertetett eljárássá anáóg módon az áábbi vegyületeket állítjuk elő: 3-[4-(p-klór-benzhidril)-l-piperazinilmetil]-4 |3-hi dr oxi- 8-metoxi-10-metilén-2,9- -dioxatriciklo[4,3,l,03,7 jdekán-dihidrogéntartarát (LX5ÖOV), 3-[4-(p-klór-benzhidril)-l-piperazinilmetil]-4|3-etilkarbamoiloxi-8-metoxi-10- -metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03 ’7 [dekán-dihidrogéntartarát (LXXXV), 3-[4-(p-klór-benzhidril)-l-piperazinilmetil]-4/3-propioniloxi-8-metoxi-10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03,7 jdekán-dihidrogéntartarát (LXXXVI), 3-[4-(2-piridil)-l-piperazinilmetil]4|3- -benzoiloxi-8-metoxi-10-metilén-2,9- -dioxatriciklo[4,3,l,03,7 jdekán-trihidrogéntartarát (LXXXVII), 3-(4-metil-l-piperazinilmetil)-4|3-benzoiloxi-8-met oxi-10-metilén-2,9-dioxa triciklo[4,3,1,03’7 jdekán-dihidrogéntartarát (LXXX VIII), 3- [4-(2-etilkarb amoiloxietil)-1 -piperazinilmetil]4j3-etilkarbamoiloxi-8-metoxi-lÛ-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekán-dihi drogén tart arát (LXXXIX), 3-(N,N’,N’-trietiletiléndiaminometil)-4jí-etilkarbamoiloxi-8-metoxi-10-metil-2,9- -dioxatriciklo[4,3,l,03,7 jdekán- dihi drogéntartarát (XC), 3-piperidinometil-4û!-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03,7 jdekán-hidrogéntartarát (XCI), 3-pipeiidinometil-4ft-izopropilkarbamoiloxi-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo-[4,3,l,03,7]dekán-hidrogéntartarát (XCII), 3-N,N-dietilaminometil-4a-hidroxi-8-metoxi-10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03 ’7 ]dekán-hidrogéntartarát (XCIII), 3-piperidinometil-4ft-álilkarbamoiloxi-8- -metoxi- 10-metil-2,9-dioxa triciklo[4,3,1,03’7 jdekán-hidrogéntartarát (XCIV), 3-(N ,N-dietil amin orne til )-4r*-allilkarb amoiloxi-8-metoxi-10-metiIén-2,9-dioxatriciklo- [4,3,1,03’7 jdekán-hidrogéntartarát (XCV), 3-(N,N-dietilamínome til)4-oxo- 8-me toxi-10- -metilén-2,9-dioxa triciklo[4,3,1,03,7 ]dekán-hidrogéntartarát (XCVI), 3-morfolínometil-4|3-hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03’7 jdekán-hidrogén tartarát (XCVII), 3-piperidinometil-4fi-hidroxi-8-metoxi-10- -metilén-2,9-dioxatriciklo [4,3,1,03’7 ]dekán-hidrogéntartarát (XCVIII), 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
